Ecole Supérieur d’Agronomie Dr. H.
BESSAHA
Mostaganem Chimie
1ère année 2019/2020
TD N°8
Equilibre des solutions et l’oxydoréduction
Exercice 1 :
Calculer le pH des solutions suivantes :
1- 10g d’acide nitrique dans 1l (M= 63 g/mol) 5- 10-2 M d’acétate de sodium (Ka=1,85.10-5)
2- 0,5 N d’acide sulfurique 6- Solution centimolère d’acide acétique (Ka=1,8 10-5)
3- 4g de KOH dans 500 ml (M= 56,1 g/mol) 7- Solution milimolaire d’ammoniaque (Kb=1,5.10-5 )
4- 10-8 N de HCl 8- Solution d’acétate d’ammoniaque 10-4 M (Ka= Kb =1,8 10-5)
Exercice 2 :
Calculer le coefficient de dissociation α et le pH d’une solution normale d’acide chlorique
HClO3, dont le pKa = 0, et d’acide chlohydrique.
Même question pour une solution décinormale.
Comparer les valeurs de α et du pH.
Exercice 3 :
On prépare une solution tampon de pH = 4,5 à partir d’acide acétique CH3COOH (pKa = 4,8) et
d’acétate de potassium CH3COOK.
1- Calculer le rapport des concentrations [CH3COOH]/[ CH3COO-]
2- Comment préparer 5 l de cette solution tampon de concentration totale de 0,3M à partir d’une
solution d’acide acétique 2M et d’une solution de potasse KOH 2,5 M et de l’eau.
Exercice 4 :
Soit 90 ml d’une solution d’acide fluohyrique de concentration 10-4 M et de Ka = 6,8.10-4
1- Calculer le coefficient de dissociation α et le pH de cette solution.
2- On ajoute à la solution précédente 10 ml d’acide chlorhydrique de 0,1N. Dans quel sens se déplace
l’équilibre précédent. Justifier votre réponse en calculant la nouvelle valeur du coefficient de
dissociation.
3- Ce mélange a été neutralisé par une solution de soude à 0,1N. Ecrire les réaction de neutralisation et
calculer le volume au point d’équivalence.
Exercice 5 :
1- Calculer la constante de solubilité « Ks », à 25 °C, d’une solution saturée d’hydroxide de
magnésium Mg(OH)2 de concentration de 2,7.10-4 M.
2- Dans quel sens virerai l’équilibre si on acidifié le milieu.
3- Etablir la relation du pH en fonction de pKs et déduire le pH de la solution.
1
Exercice 6 :
Soit un litre d’une solution saturée de chromate d’argent Ag2CrO4 de concentration 8,13.10-5 M
(solution A).
1- Calculer le produit de solubilité.
2- On ajoute à la solution A, 100 ml de chlorure de sodium à 0,01M. On observe un précipité.
- Ecrire la réaction de formation du précipité
- Déterminer les concentrations restantes de Ag+ et Cl- dans le mélange ainsi que la masse du
précipité formé.
On donne : KsAgCl = 1,6.10-10 ; les masses atomiques de Ag = 108 et de Cl = 35,5 g/mole.
Exercice 7 :
Calculer la solubilité de l’iodate de baryum Ba(IO3)2 dans une solution de 0,03 M de
Ba(NO3)2 sachant que la solubilité de Ba(IO3)2 dans l’eau est 0,0008 M.
Exercice 8 :
Combien doit-on ajouter de NH3 à une solution de Ag+ 4.10-3 M pour empêcher la
précipitation de AgCl lorsque [Cl-] atteint une concentration de 10-3 M?
AgCl: Ks = 1,6 . 10-10 ; Ag(NH3)2+ : Kd = 6 . 10-8 .
Exercice 9 :
Donner le degré d’oxydation des atomes soulignés :
KMnO4 ; H3PO4 ; H2O2 ; HCrO3 ; Cr2O72- ; Cr2O3 ; SO42- ; I2 ; I- ; HNO2.
Equilibrer les réactions d’oxydoréduction suivantes et écrire leurs couples ox/red:
1- MnO4- +Fe2+ + H+ Mn2+ + Fe3++ H2O
2- MnO4- + C2O42- + H+ Mn2+ + CO2 + H2O
3- IO3- + I- + H+ I2 + H2O
4- AsO2- + BrO3- AsO43- + Br- + H+.
Exercice 10 :
On plonge une lame de zinc dans 100 cm3 d'une solution de nitrate d'argent de concentration égale
à 0,10 mol.L-1.
1) Quelle est la réaction qui a lieu spontanément ?
2) Quelle est la masse d'argent déposé quand la quasi-totalité des ions Ag+ a disparu ?
3) Quelle est la perte de masse subie par la lame de zinc ?
On donne : les masses atomiques de Ag = 108 et de Zn = 65,41 g/mole ; les potentiels standards
.
2
C ′ α (C α +
Ka = ⇒ C α′ + (Ka + C ) α Ka C ′ = 0
C (1 α )
⇒ 8,1 10 α + 6,809 10 α′ 6,12 10 =0
Δ = 4,636.10-7⇒ = , .
3- Le volume du NaOH nécessaire pour neutraliser le mélange :
La soude ajoutée réagit au début avec HCl puis HF, donc les réactions qui se déroulent lors du
dosage sont :
NaOH + HClNaCl + H2O
NaOH + HF NaF + H2O
Déterminant N1 qui est la concentration des ions hydronium dans le mélange (N’ = C’ et NHCl
= CHCl car Z = 1):
N1 = N’ + NHCl = 9 . 10-5 + 10-2⇒N1 = 1,009 . 10-2 N.
N V 1,009 10 101
N V =N V ⇒ V = = ⇒ = ,
N 0,1
Exercice N°5 :
1- Produits de solubilité Ks :
Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42-
2S S
Ks = [Ag+]2* [CrO42-] = S . (2S)2 = 4S3 = 4 (8,13 . 10-5)3⇒Ks = 2,15 . 10-21
2- La réaction de formation du précipité :
Ag+ + Cl- AgCl
- Concentrations de Ag+ et Cl- restantes en solution :
- Calculant les concentrations après dilution :
- [Ag+] = (8,13*10-5*1)/1,1 ⇒[Ag+] = C = 7,4 . 10-5 M
- [Cl-] = (0,01*0,1)/1,1 ⇒ [Cl-] = C’ = 9,09 . 10-4 M
Ag+ + Cl- AgCl
t=0 C C’ 0
t = teq C–Cα C’– C α C α (précipité)
Ks = [Ag+]* [Cl-] ⇒ = C – C α C ’– C α
⇒ (C C + )α + (C C Ks) = 0
⇒ 0,5476 7,2742 α + 6,7106 = 0
Δ = 38,215 ⇒ α ≈ 1 (la 2eme solution : α = 12,28 impossible car α ≤ 1) ce qui signifie que
tous les ions de Ag+ sont précipités, alors les concentrations restantes sont comme suit :
[Ag+] = 0 M et [Cl-] = 8,35 10-4 M ( 9,09 . 10-4 - 7,4 . 10-5).
- La masse du précipité :
C = ⇒ = . = 7,4 . 10 1,1 ⇒ n = 8,14 . 10 mol
n = ⇒ = . = 8,14 . 10 (108 + 35,5) ⇒ = , . = ,
Exercice N°6 :
La solubilité d’iodate de barium dans une solution de nitrate de barium :
Ba(IO3)2 Ba2+ + 2 IO3-
S 2S
3 3 -9
Ks = 4S = 4 (0,0008) ⇒Ks = 2,05 . 10
Ba(NO3)2
Ba(IO3)2 Ba2+ + 2 IO3-
S’+0,03 2 S’
Ks = (S’+0,03) ( 2 S’)2 = 4 (0,0008)3⇒Ks = 2,05 . 10-9
On néglige S’ devant 0,03 M et on aura :
Ks = 0,03 * 4 * S’2⇒ = ,
⇒S’ = 1,307 .10-4 M
