SINIANE IKMEL ABDELATIF

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Polyéthylène Glycol
I. Caractéristiques :
Les PEGs appartiennent la famille des polyéthers linéaires, synthétique produit à
partir d’un d’oxyde d’éthylène (monomère).
Sa masse molaire étant <20 000 [Link]-1.
Les PEGs sont un mélange de composés de longueur de chaines variables ainsi on les
dénomme PEG-n ou [Link] est caractérisé par les paramètres :
La masse moléculaire : Mw, Mn masse moléculaire en masse et en nombre par ordre
La distribution de la masse moléculaire : l’indice de polydispertion Ip=Mw/Mn
Remarque : Si sa masse molaire >20 000 [Link]-1 on les appellera poly (oxyde
d’éthylène) ou poly (oxyéthylique) PEO ou POE.
II. Propriétés physiquo-chimiques :
Formule générale : H-(CH2-CH2-O)n-H

Structure :
Exemple : PEG-6 peut être nommé «3,6,9,12,15-pentaoxaheptadécane 1,17-diol»

Le PEG est un solide blanc (≥ 1000 [Link]-1), liquide visqueux (≤ 600 [Link]-1) il
acquiert la propriété de SOLVANT polymère, inodore. Sa température augmente
quand sa masse molaire augmente :
T°c de fusion : PEG-400 : 4°c-8°c/ PEG-4000 : 54°c-58°c
T°c d’ébullition : PEG-200 : 250°c
Soluble dans l’eau, dans plusieurs solvants organiques : très soluble dans les H-C
aromatiques, faiblement soluble dans les H-C aliphatiques.
Dans le système de CSTP (25°c et 1 ATM) la masse volumique varie aussi :
PEG-400 : 1110-1140 [Link]-3 / PEG-4000 : 1,2-1,21 [Link]-3
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Polyéthylène Glycol
III. Fabrication et domaines d’applications :
➢ Synthèse de PEG :
Le polyéthylène glycol est synthétisé par réaction de l’oxyde d’éthylène avec de l’eau,
de l’éthylène glycol ou des oligomères de l’éthylène glycol. Cette réaction est amorcée
par des catalyseurs acides ou basiques.
Il s’agit d’une polymérisation en chaine par addition anionique ou cationique en
fonction du catalyseur utilisé.
L’éthylène glycol et ses oligomères sont préférentiellement utilisés pour la réaction
d’initiation car ils permettent la création de polymères à faible polydispersité à
distribution étroite de poids moléculaire, ou on utilise l’oxyde d’éthylène avec une
grande quantité d’eau pour éviter de former des polyéthylènes glycols.
Initiation : Formation de monoéthylène glycol ou polyaddition de l’oxyde d’éthylène

OÙ

1.
Propagation : Formation de polyéthylène glycol en milieu catalytique (acide ou
basique)

Figure 1 : PEG-400
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Polyéthylène Glycol
L'oxyde de polyéthylène, ou polyéthylène glycol de haut poids moléculaire (POE ou
PEO), est synthétisé par polymérisation en suspension. Il est nécessaire de maintenir
la chaîne polymère en croissance en solution au cours du processus de
polycondensation. La réaction est catalysée par des composés d'organoéléments de
magnésium, d'aluminium ou de calcium. Pour empêcher la coagulation des chaînes
polymères de la solution, des additifs chélateurs tels que le diméthylglyoxime sont
utilisés.

Figure 2 : PEG-4000
➢ Procédés de Fabrication :
En éthoxylation industrielle, le substrat est traité avec de l'oxyde d'éthylène en
présence d'un catalyseur (0,1-1 %) qui est en général de l'hydroxyde de potassium
(KOH), dans un réacteur qui est pressurisé avec de l'azote (1 à 6 ATM) et chauffé à
environ 150 °C (entre 130 et 180°C).
Le substrat ainsi que le catalyseur sont d’abord introduits dans le réacteur. L’eau
introduite avec le catalyseur ainsi que l’eau formée au cours de la première réaction
est éliminée par chauffage ou par passage d’un gaz interne N2 à travers le mélange
afin d’éviter la formation de polyglycols.
La quantité d’oxyde d’éthylène liquéfié est dosée au cours de la réaction afin de
maitriser le degré de polymérisation.
L’initiation thermique pure de la polymérisation commence aux alentours de 100°C .
Cette polymérisation est fortement exothermique et si la température n’est pas
contrôlée par l’élimination de la chaleur à une vitesse suffisante, la polymérisation
s’accélère d’elle-même pouvant entrainer l’inflammation de l’oxyde d’éthylène non
polymérisé et une explosion. Pour cela le réacteur est refroidi et la réaction est
conduite sous un gaz interne.
❖ L’oxyde d’éthylène :
Ce procédé de fabrication est dangereux car il met en œuvre l’oxyde d’éthylène qui
est un gaz très réactif (qui peut réagir avec des contaminants tel que la rouille) et
hautement inflammable (point éclair de - 17,8°C). Son mélange, à partir de 3 % en
volume dans l'air, est explosif.
Par ailleurs les études toxicologiques et cliniques ont montré que ce gaz était
extrêmement dangereux pour la santé humaine. Il est absorbé par inhalation et
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ingestion et éliminé principalement dans l’urine. Il est neurotoxique et irritant pour
l’appareil respiratoire, la peau et les yeux : sa concentration limite admissible dans
l'air est de 1 ppm pour une exposition de 8 heures et 5 ppm pour une exposition de
15 minutes. Il peut provoquer le cancer : l’International Agency For Research on
Cancer IARC l’a classé dans le groupe 1 après qu’une étude suédoise ait mis en
évidence une augmentation du nombre de cancers de l’estomac chez des travailleurs
d’une usine de production d’oxyde d’éthylène. Le risque majeur pour l’homme est lié
aux effets génotoxiques de cette molécule. Il peut provoquer des anomalies
génétiques.
➢ Domaines d’application :
❖ Application chimique : Le PEG est utilisé pour passiver des lames de verre
microscope pour éviter le collage non spécifique des protéines dans les études de
fluorescence à molécule unique (hydrophile), revêtement lubrifiant pour diverses
surfaces dans des environnements aqueux et non aqueux (peu toxique),
également couramment utilisé comme phase stationnaire polaire pour la
chromatographie en phase gazeuse, aussi comme fluide caloporteur dans les
testeurs électroniques.
❖ Application commerciale : Le PEG est à la base de nombreuses crèmes pour la
peau (comme le cétomacrogol) et lubrifiants personnels (fréquemment associés à
la glycérine). Dans les formulations à faible poids moléculaire (par exemple PEG
400), il est utilisé dans les imprimantes Hewlett-Packard désignjet comme solvant
d'encre et lubrifiant pour les têtes d'impression.
❖ Application Industriel :
• Un polyéthylène glycol plastifié à l'ester de nitrate est utilisé dans le
carburant de fusée solide pour missiles balistiques lancés sous-marins
Trident II.
• Le PEG est injecté dans les processus industriels pour réduire la formation
de mousse dans les équipements de séparation.
• Le PEG est utilisé comme liant dans la préparation de céramiques
techniques.
❖ Application médicale : Le PEG est à la base d'un certain nombre de laxatifs.
L'irrigation de l'intestin entier avec du polyéthylène glycol et des électrolytes
ajoutés est utilisée pour la préparation de l'intestin avant la chirurgie ou la
coloscopie. Lorsqu'il est attaché à divers médicaments protéiques, le polyéthylène
glycol permet une clairance ralentie de la protéine transportée du sang.