Third International Conference on Energy, Materials, Applied Energetics and Pollution.
ICEMAEP2016, October 30-31, 2016, Constantine,Algeria.
M.KADJA, A.ZAATRI, Z.NEMOUCHI, R.BESSAIH, S.BENISSAAD and K. TALBI (Eds.).
BIOSORPTION DES IONS DE MÉTAUX LOURDS PAR UNE BIOMASSE
FONGIQUE POUR LE TRAITEMENT DES EAUX INDUSTRIELLES
Wassila BOULAICHE1, Amar SLATNIA2,
1
Doctorante à l’USTHB, El alial bab ezzouar,
[email protected] 2
Professeur à l’ENP Rue hassen badi el harrach,
[email protected] RÉSUMÉ
Ce travail consiste à exploiter une biomasse fongique résultante de résidus de fermentation industrielle d’un
antibiotique, dans l’élimination des métaux lourds des effluents aqueux par adsorption.
Pour cela, nous avons étudié le phénomène d’adsorption avec la variation de certains paramètres physico-
chimiques (concentration initiale des ions métalliques cas du Ni2+ et Cd2+, pH, temps de contact, concentration
en biomasse)...
Par ailleurs, l’exploitation de la cinétique d’adsorption faisant appel à des modèles mathématiques classiques .
Mots Clés: Adsorption, métaux lourds, Pleurotus mutilus, Cinétique
NOMENCLATURE
Symboles : Indices / Exposants :
C concentration , mg/l i initial
T température, K f final
W vitesse d’agitation, trs/min e equilibre
E Efficacité B Biomasse
qe Qantité adsorbé ,mg/g
D diamètre,
PM Pleurotus mutilus
dmoy la taille moyenne des particules
1. INTRODUCTION
L’utilisation accrue de certains produits chimiques d’origine industrielle (colorants, détergents, hydrocarbures,
phénols, engrais, pesticides) ou médicale (antipaludéens, antibiotiques, analgésiques, etc.), est à la base de
nombreux cas de pollution des eaux, des sols, de l’air ou d’intoxications accidentelles ou volontaires, et,
suscite à l’heure actuelle une attention particulière, à l’échelle mondiale[1]. On assiste ainsi aujourd’hui de plus
en plus à de nombreux cas d’altérations des écosystèmes et à des problèmes de santé publique pouvant
conduire à l’élimination des espèces vivantes (végétaux, animaux, hommes). De nombreux scientifiques des
différentes disciplines s’intéressent, de plus en plus, à l’identification et à l’élimination des polluants de
l’environnement ou des toxiques à la base de la morbidité et mortalité chez l’homme ou chez les animaux[2].
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A cet effet, on recourt souvent à l’adsorption sur des biomasses , notamment pour l’élimination des toxiques,
des micropolluants organiques ou inorganiques de l’eau. L’adsorption des composés inorganique (métaux
lourds) sur une biomasse fongique (pleurotus mutilus) est principalement influencée par les caractéristiques de
l’adsorbat (taille, charge, polarité, concentration, etc.), de l’adsorbant (porosité, surface spécifique, volume de
pores, charge de surface, fonctions de surface, etc.) et du milieu (pH, force ionique, présence d’autres
molécules adsorbables, température). La plorotus mutilus est un rejet d’un procédé de fabrication des antibiotiques
à usage pour les bovins. Elle est récupérée d’une unité de fabrication des médicaments en Algérie. L’objet de ce
travail est, dans un premier temps, de caractériser le biosorbent utilisé. Puis dans un deuxième temps, d’étudier
l’adsorption de deux ions métalliques Ni(II) et Cd(II) sur cette biomasse. Une étude de l’influence des
paramètres physico-chimique (pH de la solution, Concentration du biosorbent, Concentration des ions métallique et
de la vitesse d’agitation) sur le processus d’adsorption est effectuée afin d’établir les conditions optimales de
décontamination d’une eau chargée des ions métalliques soit Cd2+ et le Ni2+ par le phénomène d’adsorption sur la
biomasse fongique Pleurotus mutilus.
2. METHODE EXPERIMENTALE
Le principe de la méthode pour laquelle nous avons opté, consiste à mettre en contact une solution chargée
de métaux lourd à savoir Cd2+ et le Ni2+ avec la biomasse en système batch sur un agitateur électrique sous une
vitesse d’agitation de 250tr/s à une température de 22°C.
Les ions métalliques en solution avec lesquels nous avons travaillés sont obtenus à partir des produits :
Chlorure de Cadmium (CdCl2 ,5/2H2O) et le Chlorure de Nickel (NiCl2, 6H2O).
Les concentrations des métaux à l’équilibre ont été déterminées par spectrométrie d’absorption atomique de
marque PERKIN ELMER à des longueurs d’ondes de 228,8nm et 232nm pour le cadmium et le nickel
respectivement.
Dans le but de detreminer les conditions optimales de biosorption des metaux lourds par la biomasse
fongique nous avons etudié l’influence de certains paramètres :
1. Effet du pH initial :
Le pH est un facteur essentiel à prendre en considération dans les mécanismes de fixation des métaux
lourds. Le pH permet l’ionisation du biosorbent et donc agit sur les groupements fonctionnels disponibles
pour la fixation des métaux. En effet ces groupements peuvent se trouver sous forme protonée, deprotonée
ou neutre selon le pH de la solution [3] .
Les conditions opératoires sont les suivantes :
500 ml de solution chargée en métaux lourds de concentration C0 =50 mg/l a été mis en contact avec une
quantité de biomasse égale à 3g/l, la taille moyenne des particules d moy est compris entre 100 et 160 μm .
Les flacons ainsi préparés sont installés dans un bain thermostaté pendant 3h sous une vitesse d’agitation
de 250 tr/min. Le pH de la solution était varié de 2 à 10
La quantité des métaux lourds adsorbée est donnée par la relation suivant [4]
…….(1)
2. Effet de la concentration en biomasse :
Pour cette partie d’étude, on examine l’influence de la masse de biosorbent sur la quantité de métal
adsorbée à l’équilibre. A cet effet, il a été maintenu les conditions opératoires précédentes en faisant
changer la quantité du biosorbent de 1g/l à 10g/l.
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En définie le taux d’élimination par l’équation [5]
……(2)
3. Effet de la vitesse d’agitation :
La vitesse d’agitation est un paramètre essentiel pour l’étude du processus d’adsorption en système
batch. En effet, la vitesse à pour but de réduire la résistance au transfert de matière mais aussi de maintenir
les particules solide en suspension une vitesse allons de 200 à 500 tr/min était testée.
4. Influence de la concentration initiale en ions Cd2+ et Ni2+ :
Dans le but de déterminer l’efficacité d’adsorption de la biomasse brute vis-à-vis des ions
métalliques il a été suivi la variation de la capacité d’adsorption en fonction de la concentration initiale en
ions métallique. Pour cela concentration initiale en ions métalliques C0 était variée de 0 à 140mg/l.
5. Etude de la cinétique d’adsorption :
L’étude cinétique de biosorption du nickel et du cadmium sur la pleurotus mutilis consiste en
l’évaluation des concentrations résiduelles des ions Ni 2+ et Cd 2+, en fonction du temps pour une durée
de 6 heures. Les conditions opératoires sont les suivantes : Diamètre moyen des particules de biomasse
d moy =100 et 160 µm, Concentration en biomasse CB = 3 g/l, la Concentration initiale en ions métalliques
C0 =50 mg/l, La Vitesse d’agitation W = 250 trs/min, le pH initial pHi = 6, la température est de 22°C. Le
système est agité pendant 3 heures .
La modélisation de la cinétique d'adsorption a été faite en utilisant le modèle cinétique de pseudo-
premier-ordre et de pseudo-second-ordre afin d'étudier le mécanisme et pour déterminer le taux de
contrôle d’étape du modèle d'adsorption:
Le modèle de pseudo-premier-ordrer est présenté par [6]:
…...................................................... (3)
Où qe et qt (mg / g) sont la quantité d'ions de métal adsorbé à l'équilibre et le temps, t (min),
respectivement. k1 est la constante de vitesse pour pseudo-premier ordre adsorption (min_1). Les valeurs
de qe et k1 ont été calculées à partir de la pente de la courbe linéaire de vs t à équilibre.
La forme linéaire de l'équation du second ordre pseudo- peut être écrite comme:
........................... (4).
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qe et qt (mg / g) sont la quantité d'ions de métal adsorbé à l'équilibre et le temps, t (min), respectivement,
et k2 (g / (min mg)) est la constante de vitesse d'équilibre pour pseudo-deuxième ordre adsorption. Les
valeurs de qe et k2 ont été calculés à partir de la parcelle de vs t
3. RESULTATS
I.Influence du pH de la solution :
Les résultats de l’influence du pH de la solution sur le processus d’adsorptions du nickel et du cadmium
sur la pleurotus mutilis sont montrés sur la figure 1. On constate qu’à des valeurs de pH <4 l’adsorbabilité
des ions métalliques est faible, dans ces conditions les ions H+ restent attachés aux groupements
fonctionnels (-COOH) empêchant ainsi la fixation des ions métalliques sous l’effet des forces de répulsions.
Pour des pH >4, les groupements fonctionnels de la biomasse à savoir (-COOH) libèrent les ions H+
favorisant ainsi la fixation des ions métalliques chargés négativement.
FIGURE 1. Variation de la quantité adsorbée(q) en fonction u pH de la solution
3. Effet de la concentration en biomasse :
L’évolution de la capacité d’adsorption du mélange de (Ni2+ et Cd2+) en fonction de la concentration en
biomasse CB est représentée sur la figure2.
La figure montre que l’augmentation de la concentration en biomasse améliore le taux de rétention des
métaux lourds par la pleurotus mutilis. Au-delà de la concentration de 6g/l aucune amélioration n’est
observé concernant le taux d’élimination des ions Cd2+ et Ni2+ ce qui nous laisse dire qu’ il n’est pas
lieu de passage du flux de la phase liquide vers le biosorbent [7]
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FIGURE 2. Variation de l’efficacité d’adsorption en fonction de la concentration du biosorbent
3. Effet de la vitesse d’agitation :
D’après la figure3, qui représente l’effet de la vitesse d’agitation sur la capacité de biosorption la de
biomasse brute, on remarque que les valeurs optimales des capacités de biosorption ont été obtenues pour
des valeurs de vitesse d’agitations de 250 tr/min. Des vitesses modérées donnent une bonne homogénéité de
la suspension. A des vitesses élevées il y a apparaissions du phénomène de vortex qui peut engendrer une
hétérogénéité de la suspension d’ou la diminution de la capacité d’adsorption des ions métalliques.
La figure montre l’évolution de la capacité de biosorption de Ni2+ et Cd2+ simultanément en fonction de la
vitesse d’agitation sur une biomasse brute de granulométrie comprise entre 100 et160μm.
FIGURE 3. Variation de quantité adsorbée en fonction de la vitesse d’agitation
4. Influence de la concentration initiale en ions Cd2+ et Ni2+ :
D’après la figure 4, nous constatons que la capacité de biosorption de la biomasse augmente avec
l’augmentation de la concentration en ions métallique jusqu’à la concentration de 100mg/l au delà de cette
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concentration, la capacité de biosorption reste constante. L’observation d'augmentation de l'absorption des
métaux avec l'augmentation de la concentration initiale des ions métalliques par le biosorbant pourrait être
due à une augmentation des interactions électrostatiques (adsorption physique par rapport à des interactions
covalentes) [8]. L'absorption des métaux peut être attribuée à différents mécanismes de processus d'échange
d'ions et d'adsorption comme il était préoccupé dans une grande partie des travaux antérieurs [3,9,10] .
FIGURE 4. Variation de quantité adsorbée en fonction de la concentration initiale en métaux lourds
5. Etude de la cinétique d’adsorption :
Les résultats de l’étude cinétique ont montrés que dans les premières étapes des efficacités d'élimination du
biosorbent ont augmenté rapidement en raison de la disponibilité abondante de liaison active sur la
biomasse, et avec une occupation progressive de ces sites [11].
La biosorption est devenue moins efficace dans les deuxièmes étages aux étapes ultérieures, la
biosorption est devenu constant. Dans la première étape (0-30min), l'absorption peut être due à
l'interaction avec des groupes fonctionnels situés sur la surface du biosorbent et à l'accumulation
intracellulaire [12].
Les paramètres de la cinétique calculés pour l'adsorption des ions de métaux lourds sur la pleurotus mutilis
sont présentés dans le tableau 1. Comme on peut le remarquer, l'équation pseudo-second ordre semble être
le modèle le mieux présenté que celui du pseudo-premier ordre (le coefficient de corrélation est
extrêmement élevé.
Le pacte des données expérimentales avec le modèle cinétique pseudo-second ordre (l'équation pseudo-
second ordre est basé sur la capacité de sorption sur la phase solide) indique que l'adsorption des ions des
métaux sur la pleurotus mutilis commandé par adsorption chimique (comme l'étape cinétique qui limite le
mécanisme d'adsorption) .
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Tableau 1
System First- order model
k1(min-1) q1(mg/g) R2
Ni (II) 0,031 6.44 0.664
Cd(II) 0,029 6.00 0.655
System Second order model
k2*10-3(mg/(g.min)) q2(mg/g) R2
Ni (II) 0.201 43.47 0.999
Cd(II) 0.48 50 0.999
4. CONCLUSIONS
La presente étude est faite pour la valorisation de la biomasse pleureutus mutilus qui est un dechet issu
d’une chaine de production d’un antibiotique déstiné pour les bauvins. Cette biomasse sert pour la
dépollution des eaux chargées de métaux lourds par mecanisme de biosorption. L’ensemble des
résultats obtenus montrent que les conditions optimales de biosorption des ions Ni2+ et Cd2+
correspondent à une concentration en biosorbent de 3g/l et une vitesse d’agitation de 250 tr/mn, Quant
à la valeur du pH, nous avons constaté que pour des valeurs de pH supérieures à 4, la capacité de
biosorption de la biomasse augmente de manière significative. Pour un pH de l’ordre de 10, les taux
d’élimination du Cd2+ et du Ni+2 sont respectivement de 98,5% et 91%. Quant à la cinétique du
mecanisme , elle est rgit par la cinétique de pseudo second ordre.
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