Piles électrochimiques Bac 2020 Choisis par Boudriga Imed

Ex. n°1 : (Contrôle 2018 Sciences)

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Corrigé

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Ex. n°2 : (Contrôle 2018 Maths)

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Ex. n°3 : (Contrôle 2012 Sciences)

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Ex. n°4 : (Principale 2011 Sciences)

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Ex. n°5 : (Principale 2014 Sciences)

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Ex. n°6 : (Principale 2017 Maths)

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Corrigé

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Ex. n°7 : (Principale 2013 Sciences)

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Ex. n°8 : (Contrôle 2014 Sciences)

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Ex. n°9 : (Bac Blanc)

On considère les couples redox suivants : Couple (1) : Aln+/Al ; Couple (2) : Inn+/In ; Couple (3): Au3+/Au
1/ A l’aide des couples (1) et (2) on réalise une pile (P1) dont l’expression de la fem E1 est donnée, à 25°C,
 Al n+ 
par la relation E1 = E°1 - 0,02 log .
 In n+ 
a) Déterminer la valeur de n.
b) Donner l’équation chimique associée à la pile (P1).
c) En déduire son symbole.
d) Pour des concentrations [Aln+] = 10-2 mol.L-1 et [Inn+] = 1 mol.L-1, la fem de cette pile vaut 0,37 V.
Calculer la constante d’équilibre relative à l’équation associée à la pile.
e) Après une certaines durée, la fem de cette pile prend la valeur E’1 = 0,33 V.
Sachant que, les deux solutions renfermant des cations Aln+ et Inn+ ont le même volume, calculer les
concentrations molaires de ces cations à cet instant.
2/ On réalise maintenant une pile (P2) symbolisée par : In|Inn+ (1 mol.L-1) || Au3+ (1 mol.L-1)|Au
a) Sachant qu’une lame d’or (Au) n’est pas attaquée par une solution d’acide chlorhydrique alors qu’une
lame d’indium (In) est attaquée par cette solution. Schématiser la pile (P2) et préciser ses pôles.
 In n+ 
b) La pile (P2) cesse de débiter un courant électrique quand = 10136,5. Calculer sa fem initiale.
 Au 3+

3/ On réalise le dispositif suivant :

a) Ce dispositif est-il une pile ?

b) Ce produit une réaction en circuit ouvert ?
c) Si oui sous quelle forme est libérée l’énergie de la réaction ?

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0,06  Al n+ 
1/ a) D’après la loi de Nernst à 25°C, on a : ) E1 = E°1 - logΠ ; or, on a : E1 = E°1 - 0,02 log ; d’où : n = 3.
n  In n+ 
 Al  n+

b) Comme l’expression de la fem de la pile (P1) fait intervenir une fonction des concentrations Π =  n+  .
 In 
L’équation chimique associée à la pile (P1) est donc : Al + In 3+ Al3+ + In ;
3+ 3+
c) Son symbole est : Al|Al (C1)||In (C2)|In.
 Al3+   Al3+ 
d) E1 = E°1 - 0,02 log ; on tire E°1 = E1 + 0,02 log ;
 In 3+   In 3+ 
Pour [Al3+] = 10-2 mol.L-1 et [In3+] = 1 mol.L-1 on obtient : E°1 = E1 + 0,02 log0,01 = 0,37 - 0,04 = 0,33 V.
E° 0,33

La constante d’équilibre relative à l’équation associée à la pile est : K = 10 0,01 = 10 0,02 = 3,16.1016 .
e) L’évolution de la pile est donnée par le tableau descriptif suivant :
Équation chimique Al + In 3+
A l3+ + In
État du système Avanc.volum. Concentrations (mol.L-1)
Initial 0 ------ 1,0 0,01 ------
Intermédiaire y ------ 1,0 - y 0,01 + y ------
Final yf ------- 1,0 - yf 0,01 + yf -------
 Al3+   Al3+  E° − E '1 0,33 − 0, 33  Al3+ 
E’1 = E°1 - 0,02 log  3+  ; soit log  3+  = 1 = = 0 ; d’où :  3+  =1.
 In   In  0, 02 0, 02  In 
 Al  0, 01 + y
3+
0, 99
= =1 soit y ≈ = 0, 455 mol.L-1, d’où [Al3+] = 0,465 mol.L-1 ; [In3+] = 0,545 mol.L-1.
 
In
3+
1, 0 − y 2
2/ a) La lame d’or (Au) n’est pas attaquée par une solution d’acide chlorhydrique : l’or est plus oxydant que l’hydrogène.
La lame d’indium (In) est attaquée par une solution d’acide chlorhydrique : l’indium est plus réducteur que
 Au 3+ 

l’hydrogène. Comme (P2) est réalisée dans les conditions standards donc = 1 , l’or Au est la borne positive
 In 3+ 
de la pile et l’indium est sa borne négative.

 In 3+ 
b) La pile s'arrêtera de débiter lorsque l'état d'équilibre du système sera atteint. Alors = K = 10136,5.
 Au 3+

La fem initiale de la pile est égale à sa fem standard car Π = 1. Donc E2 = E°2 = 0,02 log K = 2,73 V.
3/ a) Il ne s’agit d’une pile car chaque métal n’est pas plongé dans la solution de son cation.
b) E o Au3+ /Au - E o In3+ /In = (E o Au3+ /Au - E o Al3+ /Al ) - (E o In3+ /In - E o Al3+ /Al ) = E°2 – E°1 = 2,73 – 0,33 = 2,40 V > 0 ;
Au3+ est plus oxydant que In3+ et In est plus réducteur que Au ; donc la lame de In réagit avec Au3+ selon la réaction :
In + Au 3+ → In 3+ + Au .
c) L’énergie libérée par contact direct entre In se transforme en énergie thermique.
Remarque : dans une pile l’énergie libérée par la réaction qui se produit se transforme en énergie électrique et thermique.

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Ex. n°10 : (Concours réorientation 2016 Sousse)

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1/ a) Sn + Pb 2+ Sn 3+ + Pb .
b) Le pont salin permet de fermer le circuit, circuler les ions afin d’assurer la neutralité électrique des solutions.
On ne peut pas le remplacer par un fil conducteur car le fil conducteur ne permet pas le passage des ions.
Remarque : On peut remplacer le pont salin par une paroi poreuse.

2/ a) La courbe tracée est une droite affine d’équation : E = a logX + b , avec b l’ordonnée à l’origine des abscisses
- 0,02 - 0,04
et a le coefficient directeur. Graphiquement, on tire : b = 0,04V et a = = 0,03 V .
-2-0
b) D’après la loi de Nernst à 25°C, on a :
Sn 2+  10-1
logΠ = E° - 0,03 log  2+  = E° - 0,03 log
0,06
E = E° - = E° + 0,03 + 0,03 logX.
n  Pb  X
c) Par identification, on tire : b = E° + 0,03 ; d’où : E° = b – 0,03 = 0,04 – 0,03 = 0,01 V.
A l’équilibre dynamique : E = 0 et X = Xéq ; D’après le graphe : logXéq = -1,33 ;
10-1
d’où : Xéq = 10-1,33 = 0,0468 mol.L-1 et par suite : K = = 2,14.
0,0468
3/ a) Pour : X = C2 = 1 mol.L-1 , logX = 0 et par suite E = 0,04 V.
b) E > 0, donc il se produit spontanément la réaction directe lorsque la pile débite un courant électrique :
Sn + Pb 2+ → Sn 2 + + Pb .
c)
Sn + Pb 2+ Sn 3+ + Pb
à ti : n1 0,1 0,01 n2 (mol)
à tf : n1-xf 0,1- xf 0,01+ xf n2+ xf (mol)

Sn 2+  n(Sn 2+ ) f 0,01 + x f

K= f
= ; d’où : = 2,14 et par suite : xf = 6,50.10-2 mol.L-1.
 Pb 2+  f n(Pb 2+ )f 0,1 - x f
D’où : m(Pb)déposé = xf.M(Pb) = 6,50.10-2x207 = 13,4 g.

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