Europâisches Patentamt

19 à European Patent Office

Office européen des brevets (fi) Numéro de publication : 0 4 5 2 393 B1

FASCICULE DE BREVET EUROPEEN

(45) Date de publication du fascicule du brevet : © Int. ci.5: C11D 11/00, C11D 3 / 3 8 6 ,
20.10.93 Bulletin 93/42
D06B 1 1 / 0 0

(2Î) Numéro de dépôt : 90901828.5

(22) Date de dépôt : 08.01.90

(86) Numéro de dépôt international

PCT/FR90/00013

(87) Numéro de publication internationale :

WO 90/07569 12.07.90 Gazette 90/16

(54) PROCEDE DE DE LAVAGE HETEROGENE D'ARTICLES A BASE DE COTON TEINT.

(30) Priorité : 09.01.89 FR 8900154 (g) Titulaire : CAYLA

Centre Commercial de Gros Avenue de
Larrieu
(43) Date de publication de la demande F-31094 Toulouse Cédex (FR)
23.10.91 Bulletin 91/43

(72) Inventeur : DURAND, Henri, Paul

@ Mention de la délivrance du brevet : 26, allée des Sylphes
20.10.93 Bulletin 93/42 F-31520 Ramonville (FR)

@ Etats contractants désignés : @) Mandataire : Warcoin, Jacques et al

AT BE CH DE DK ES FR GB IT Ll LU NL SE Cabinet Régimbeau 26, avenue Kléber
F-75116 Paris (FR)

@ Documents cités :
EP-A- 0 220 016
EP-A- 0 307 564
GB-A- 2 094 826

00
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If)
II est rappelé que : Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la
délivrance du brevet européen toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès
CL de l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée
LU formée qu'après paiement de la taxe d'opposition (Art. 99(1) Convention sur le brevet européen).

Jouve, 18, rue Saint-Denis, 75001 PARIS

 1 EP 0 452 393 B1 2

Description ments répétés des pierres sur ces pièces entraine-

raient une usure trop importante de celles-ci.
La présente invention concerne un procédé de L'observation faite par les inventeurs qu'un trai-
délavage hétérogène en milieu aqueux d'articles à tement poussé de tissus en coton par des cellulases
base de coton teint. 5 conduisait à une libération partielle des colorants uti-
Le lavage répété de tissus en coton conduit à une lisés pour teindre les fibres de cellulose (le coton est
atténuation des couleurs pour donner un aspect dé- une cellulose cristalline naturelle) est à la base de la
lavé qui dans certains cas peut être recherché. Par présente invention.
exemple les vêtements comme les pantalons (blue- Il est important de bien réaliser que cet effet de
jeans), chemises, vestes, manteaux ... confectionnés 10 perte de couleur est exactement à l'opposé de celui
avec de la toile denim sont le plus souvent commer- recherché par l'utilisation de cellulases dans des les-
cialisés après vieillissement par un délavage plus ou sives commerciales ou des compositions d'avivage
moins poussé. telle qu'elle est mentionnée par exemple dans les de-
Les tendances actuelles du marché de l'habille- mandes de brevets européens (publication n° 0 270
ment sont en fait plus particulièrement intéressées 15 974, 0 269 977 correspondant au brevet européen n°
par un délavage hétérogène destiné à faire apparaître 0 220 016) ou autre exemple dans la fiche technique
des zones présentant des différences de coloration de Celluzyme™de la firme danoise NOVO (NOVO In-
plus ou moins marquées sur les articles (vêtements, dustrie Enzymes S.A., 26 rue Fortuny, 75017 PARIS,
accessoires d'habillement tels sacs, ceintures ...). France) a pour but de raviver les couleurs des articles
Actuellement, deux techniques permettent d'ob- 20 en coton. Ce résultat est obtenu par l'action très mé-
tenir cet aspect de délavage hétérogène mais toutes nagée des cellulases qui enlèvent les microfibrilles
deux présentent des inconvénients majeurs. des fibres de coton provoquées par le port du vête-
L'une de ces méthodes correspond au délavage ment et les lavages, restaurant ainsi la structure d'ori-
en pierres (stone-washed), l'autre au délavage en gine de la fibre de coton.
neige (snow-washed). Dans les deux cas, l'hétérogé- 25 Pour cette dernière application, une des condi-
néité du délavage est obtenue dans un tambour de tions du ravivement des couleurs est qu'aucune perte
machine par addition en grandes quantités d'une de colorant n'accompagne l'action des cellulases
pierre spécifique, blanche, légère et friable d'origine pendant le lavage alors qu'une libération très impor-
volcanique aux articles à décolorer. La rotation alter- tante du colorant est une condition indispensable
née du tambour provoque les frottements entre les 30 pour l'application des cellulases dans la présente in-
pierres et les articles responsables de l'enlèvement vention.
plus important des colorants en des endroits préfé- Le but recherché par l'addition de cellulases dans
rentiels comme les parties les plus épaisses de ces des lessives est de redonner un aspect de neuf à des
articles. L'aspect délavage aux pierres s'obtient par vêtements vieillis à l'usage alors que au contraire ce-
action des pierres en milieu aqueux, en présence ou 35 lui recherché pour les cellulases dans la présente in-
pas de produits chimiques blanchissants suivant le vention est de provoquer un vieillissement artificiel
degré de décoloration voulu, à des températures pré- d'articles neufs en coton.
férées de 20 à 70°C, alors que l'aspect délavage en Ces buts complètement opposés et dont l'un est
neige s'obtient généralement par la friction des la base de la présente invention sont atteints avec des
pierres imbibées d'hypochlorite de sodium ou autre 40 concentrations en cellulases faibles dans le cas des
agent blanchissant puissant, à sec et à température articles usagés en coton à revivifier et importantes
ambiante. dans le cas d'articles neufs en coton à vieillir.
Ces méthodes de délavage présentent, en fait, Une utilisation de cellulases pour introduire des
de nombreux inconvénients liés à la durée des procé- variations de densité de couleur dans des articles en
dés lorsque les pierres sont utilisées sans additifs chi- 45 coton coloré a été suggéré dans le brevet des Etats-
miques ou alors à la toxicité des agents blanchissants Unis n° 4832864 et la demande correspondante EP-
qui lorsqu'ils sont utilisés doivent l'être à des concen- A-307564. Dans ce brevet, il est suggéré que le déla-
trations élevées pour un délavage significatif en une vage hétérogène de vêtements en tissu denim est ob-
seule opération. Enfin d'autres inconvénients sont tenu par l'action de cellulases fonctionnant dans des
trouvés dans la nature même des pierres qui entraî- 50 zones de pH allant de 6,5 à 10 préférentiellement de
nent une usure extrêment rapide des machines et 6,5 à 8. Ces cellulases neutres ou basiques peuvent
conduisent à un colmatage continuel des canalisa- être de toutes origines (brevet des Etats-Unis n°
tions de collecte des eaux de rejet par suite de fortes 4832864) et seulement d'origine fongique dans le cas
charges en poussière de pierres ponces. de la demande de brevet européen (EP-A-307 564).
Par ailleurs, ces deux méthodes ne peuvent être 55 L'objet de la présente invention est de fournir un
utilisées pour délaver des articles confectionnés en nouveau procédé de délavage d'articles confection-
partie avec des pièces de coton, des peaux d'ani- nés avec des tissus uniquement en coton teint ou à
maux ou d'autres textiles fragiles. En effet, les frotte- base de coton teint associé avec d'autres fibres tex-
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 3 EP 0 452 393 B1 4

tiles caractérisé en ce que lesdits articles sont mis en surée avec du papier filtre comme substrat selon la
présence d'une composition aqueuse à base de cel- méthode décrite par MANDELS M. , ANDREOTTI R.
lulases acides à une concentration comprise entre et ROCHE C. (Biotechnol. Bioeng. Symp. N06, 21-33,
0,01 et 5 unités papierfiltre pargramme de tissus sec, 5 1976) correspondait le mieux avec la capacité de cet-
à un pH inférieur à 6 et de préférence compris entre te cellulase à délaver du coton denim.
4 et 5 et à une température assurant un délavage hé- En fait, il est possible d'utiliser selon l'invention
térogène rapide, en présence ou non de pierres pon- une grande diversité de cellulase d'origine fongique
ces ou d'amylases. ou d'origine bactérienne, les cellulases peuvent être
Ce procédé, selon l'invention, présente plusieurs 10 notamment choisies parmi celles provenant des
intérêts, entre autres, d'être compatible avec les ma- champignons Trichoderma reesei, Pénicillium funicu-
chines utilisées pour le délavage en pierre, n'oblige losum, Humicola insolens et de diverses bactéries no-
pas à un nouvel réinvestissement des utilisateurs tamment, C^jlulon]ojiase_fjrjT^
dans un nouveau matériel, d'accroître considérable- cellum.
ment la longétivité fonctionnelle de ces machines, de 15 Comme cela sera illustré dans les exemples 2,3
simplifier d'une façon importante les tâches du per- et4 ci-après, le délavage hétérogène est obtenu dans
sonnel affecté à ces opérations de délavage et enfin des machines de lavage industriel de types différents
de limiter le problème de pollution des eaux rejetées. en milieu aqueux avec des cellulases en absence de
Ce procédé de délavage hétérogène d'articles, à pierres ponces. Cependant, les cellulases peuvent
base de coton teint, requiert donc l'action de cellula- 20 également être utilisées comme produit activateur de
ses acides placées dans leurs conditions optimales délavage avec les pierres selon au moins deux alter-
d'activité sur les fibres cellulosiques, pour libérer le natives possibles. Les cellulases sont ajoutées aux
colorant lié en liaison de covalence avec des unités milieux aqueux contenant les articles à délaver et les
glucose ou simplement fixé par diverses interactions. quantités habituelles de pierres, ce qui entraîne une
Selon le procédé de l'invention, les cellulases, 25 réduction de moitié ou plus du temps nécessaire pour
enzymes d'origine microbiennes, sont ajoutées à obtenir le résultat du procédé sans addition d'enzy-
l'eau de lavage dans laquelle baignent les articles à mes. L'autre possibilité consiste à ajouter les cellula-
base de coton teint et mises à réagir sous agitation ro- ses en milieu aqueux contenant les articles à délaver
tative pendant un temps de courte durée à leur condi- en présence de pierres mais en quantités grande-
tion optimale de température et de pH, ce dernier 30 ment diminuées. Dans ce cas, le temps de l'opération
étant inférieur à 6 et de préférence compris entre 4 et de délavage n'est généralement pas réduit par rap-
5. Il s'agit en fait du pH fonctionnel de la plupart des port au procédé habituel avec pierres, le bénéfice
cellulases utilisables selon l'invention. étant une consommation moindre des pierres.
Un tel pH permet, en outre, d'éviter la resolubili- Dans le cadre de la présente invention les cellu-
sation de certains colorants comme l'indigo. Ala suite 35 lases de Trichoderma reesei doivent être employées
de cette étape de délavage, il peut être effectué un la- dans le rapport de 0,5 à 4 unités papierfiltre pargram-
vage final acide. me d'articles à délaver en poids sec, dépendant de la
Les cellulases sont ensuite détruites par l'action texture du tissu pour obtenir le meilleur résultat et des
simple ou combinée de protéases, de la température, conditions de délavage (présence ou absence de
de pH extrêmes et de détergents. 40 pierres). Une concentration supérieure n'est justifiée
L'effet des cellulases sur du coton teinté pour li- que lorsque le temps de réaction doit être réduit, une
bérer de la couleur, base de la présente invention, concentration inférieure à cette gamme nécessite des
s'explique probablement par une action d'hydrolyse temps d'incubation beaucoup trop longs pour une ex-
ménagée de la cellulose la moins cristalline de la fibre ploitation industrielle rationnelle. En ce qui concerne
de coton, celle ayant été également la plus suscepti- 45 les autres cellulases d'origine bactérienne et fongi-
ble à la fixation de colorant. Il en résulte que pour une que, les concentrations les plus adéquates de chacu-
cellulase commerciale donnée, la concentration d'en- ne d'elle se situent dans une fourchette sensiblement
zymes nécessaires pour obtenir l'effet recherché de plus large de 0,01 à 5 unités papierfiltre pargramme
délavage est fonction de l'activité de cette cellulase d'article sec.
sur de la cellulose native. En fait, les efficacités de 50 L'action des cellulases est facilitée par un traite-
ces préparations cellulasiques à hydrolyser le coton ment préalable des articles bruts avec des amylases
dans les conditions optimales de pH et de températu- pour enlever l'apprêt d'amidon et par l'association
re spécifique à chacune d'elle varient considérable- avec des détergents cationiques, anioniques ou non
ment. Ces différences d'efficacité s'expliquent par le anioniques compatibles avec une cellulase donnée et
fait que les préparations cellulasiques les plus actives 55 avec des substances de dispersion et d'antiredéposi-
renferment à la fois des activités endoglucanases et tion de l'indigo dans le cas de tissus denim très fon-
exoglucanases alors que les moins actives renfer- cés.
ment des activités endoglucanases. Il a été trouvé Un autre aspect important de l'invention réside
que l'activité cellulasique d'une cellulase donnée, me- dans l'utilisation simultanée d'amylases, enzymes de
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 5 EP 0 452 393 B1 6

dégradation de l'amidon et de cellulases pour réaliser ments équivalents lavés aux pierres (stone-washed)
le désaprétage et le délavage en une seule opération. achetés au magasin.
L'action simultanée des deux types d'enzymes per- Les trois vêtements présentent un aspect carac-
met une simplification et un gain de temps pour le pro- 5 téristique du délavage aux pierres (éclaircissement
cédé mis en oeuvre pour obtenir un article délavé à plus prononcé au niveau des ceintures, poches et
partir du vêtement brut après confection. coutures) avec une brillance plus lumineuse par
Les conditions optimales de pH et de températu- comparaison aux mêmes articles délavés aux
res utilisés lors de la réaction des cellulases avec les pierres.
articles à décolorer peuvent dépendre de l'enzyme 10
utilisée mais sont usuellement un pH situé entre 4 et Exemple 2
5, de préférence entre 4,5 et 4,8 et une température
de l'ordre de 60°C. Le temps de réaction est d'environ On ajoute 40 ml de Celluclast 1,5 L (Novo) (cel-
1 heure. lulases à 9.104 unités papier filtre/litre) à l'eau chauf-
La présente invention se rapporte généralement 15 fée à 60°C et amenée à pH 4,5 avec de l'acide acéti-
aux vêtements ou autres articles manufacturés que, d'une machine à laver de ménage (MIELE
confectionnés en tissus à base de coton teint qui ont W730). Deux blousons en toile Denim brute, l'un avec
été délavés d'une façon hétérogène selon l'invention. un col en tissu coton non denim sont introduits dans
Les exemples ci-dessous donnés à titre non limi- la machine. Le blouson confectionné avec un col en
tatif permettront de mettre en évidence d'autres avan- 20 tissu coton non denim, ne peut être délavé par la mé-
tages et caractéristiques de l'invention. thode des pierres par suite de la fragilité de ce tissu
à l'abrasion par les pierres ponces. Après 60 min. de
Exemple 1 marche avec régulation de l'eau à 60°C, l'eau est vi-
dangée et 500 ml d'hypochlorite de sodium à 12°CI
Trois vêtements en tissu denim ont été achetés 25 sont ajoutés à la nouvelle eau. Après 15 min de rota-
dans un magasin de vêtements. Le premier était une tion du tambour à froid, l'eau est vidangée et un lava-
jupe en toile denim, le deuxième était un blue-jean ge avec lessive de ménage pendant 15 min. à 60°C
501 de la marque LEVI STRAUSS et le troisième était est suivi par une vidange, deux rinçages et essorage.
un blue-jean en tissu extensible constitué de 98% co- Les deux blousons présentent un aspect vieilli du
ton et 2% élasthanne Lycra. Ces trois vêtements 30 meilleur effet, identique pour les deux vêtements et
avaient été assouplis et rétrécis par un simple lavage. un col parfait pour le blouson dont le col était confec-
Les mêmes trois types de vêtements délavés en tionné avec un tissu coton fragile.
pierre ont été également achetés pour faciliter la
comparaison avec les trois premiers articles soumis Exemple 3
au traitement suivant : 35
Les trois vêtements ont été introduits dans une 60 blue-jeans en toile brute sont répartis dans les
machine à laver de ménage avec hublotfrontal (Miele deux compartiments d'une machine utilisée indus-
Modèle W730). Après mise d'eau et rotation du tam- triellement pour le délavage en pierre (ATENOX, St
bour pendant 5 min. la machine est arrêtée, le pH de Médars en Jalles, France) contenant environ 500 li-
l'eau du tambour est porté à une valeur de 4,6-4,8 40 très d'eau. La température est montée à 70°C par de
(mesuré avec un papier indicateur de pH) avec 10 ml la vapeur d'eau et le tambour est mis en rotation pen-
d'acide acétique à 100%. Puis 20 ml d'une solution de dant 15 min. L'eau bleue est évacuée et remplacée
CAYLASE 345 à 1,2 x 105 unités papier filtre par litre par un même volume d'eau. Le pH est abaissé à 4,5-
sont ajoutés à l'eau (la CAYLASE 345 est une cellu- 4,8 avec 500 ml d'acide acétique concentré et 1,5 1de
lase de JjlcjToa^rjTTareesei commercialisée par la so- 45 Celluclast 1,5 L (9 x 104 unités papier filtre/litre)
ciété CAYLA). La concentration d'enzyme dans cet (Novo) sont répartis dans les deux compartiments. La
exemple est de 2400 unités papier filtre pour 1,7 kg concentration d'enzymes dans cet exemple est de 1,3
de vêtement. La machine est redémarrée avec un x 105 unités papierfiltre pour 36 kg de pantalons. La
programme de 60 minutes de rotation alternée du température de l'eau est portée à 60°C et le tambour
tambour avec maintien de l'eau à 60°C suivie de la vi- 50 mis en rotation pendant 45 min. L'eau, bleu foncé, est
dange de l'eau devenue bleu foncé et remplissage à évacuée et les compartiments sont remplis à nou-
nouveau. La machine est arrêtée et le pH de la nou- veau avec de l'eau portée à 60°C et à laquelle on
velle eau est porté à 11 avec 10 ml de soude concen- ajoute 1 kg de lessive dépourvue d'agent blanchis-
trée. La machine est redémarrée avec un programme sant (Henkel) pour donner un pH d'environ 11,5.
de 15 minutes de rotation à 60°C, vidange de l'eau de- 55 Après 15 min. de rotation, la vidange est suivie de
venue à nouveau bleu foncé, rinçage, 2 lavages, rin- deux lavages à eau claire pendant 5 min. puis esso-
çage et essorage. Les trois vêtements après séchage rage et séchage.
dans un sèche-linge rotatif de ménage (Philips, Mo- L'aspect des blue-jeans était similaire à celui des
dèle AMB508) sont comparés avec les trois vête- pantalons de même série délavés dans la même ma-
4
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chine renfermant des pierres ponces, avec toutefois Exemple 6

un mieux par une absence presque totale de marbru-
res blanches et un plus grand contraste des couleurs Une machine de lavage industriel Milnorestchar-
blanches et bleues. 5 gée avec 60 jeans desaprétés. Deux kilogrammes du
mélange en poudre de composition suivante : 100 g
Exemple 4 orthophosphate monosodique, 100 g pyrophosphate
acide de sodium, 450 g sulfate de sodium, 300 g Cel-
120 pantalons en toile denim brute, plus épaisse luzyme™ (NOVO), 50 g tensio-actif cationique, sont
que dans l'exemple 2 sont répartis dans les deux 10 ajoutés aux 500 litres d'eau portée à 50°C. Après une
compartiments d'une machine industrielle à laver le heure de marche, l'eau est vidangée puis un lavage
linge (MILNOR, New Orléans, Etats Unis). Le pH des pendant 15 min. à 60°C avec une lessive industrielle
500 litres d'eau est amené à 4,5-4,8 avec 700 ml perboratée (St Marc) est suivi par deux rinçages de 5
d'acide acétique et après addition de 3 litres de CAY- minutes à l'eau froide et essorage.
LASE P à 150 g/l de protéines (1,35 x 105 unités pa- 15 Après séchage, les pantalons présentaient un
pier filtre par litre). La CAYLASE P est une prépara- aspect recherché caractérisé par un contraste mar-
tion enzymatique de Pénicillium funiculosum renfer- qué entre les parties blanches et bleues .
mant des cellulases et des amylases, commercialisée
par CAYLA), la température est portée à 60°C. Après
10 minutes de rotation, 200 ml d'acide acétique sont 20 Revendications
ajoutés pour redescendre le pH à 4,5-4,8 et le déla-
vage est poursuivi pendant 50 min. L'eau, bleu foncé, 1. Procédé de délavage hétérogène en milieu
est évacuée, et 500 ml de lessive liquide contenant aqueux d'articles à base de coton teint, caracté-
des protéases (ARIEL) sont ajoutés à la nouvelle eau. risé en ce que lesdits articles sont mis en présen-
Après 15 minutes de rotation à 60°C l'opération de 25 ce d'une composition aqueuse à base de cellula-
rinçage est suivie de deux lavages, un essorage et sé- ses acides à une concentration comprise entre
chage. 0,01 et 5 unités papierfiltre pargramme de tissu
La qualité du délavage des vêtements dans cet sec, à un pH inférieur à 6 et de préférence
exemple, était la aussi également supérieure à celle compris entre 4 et 5 et à une température assu-
des pantalons de même série délavés par la méthode 30 rant un délavage hétérogène rapide.
des pierres.
2. Procédé de délavage hétérogène en milieu
Exemple 5 aqueux d'articles à base de coton teint selon la
revendication 1, caractérisé en ce que lesdits ar-
Une machine ATENOX est chargée avec 60 kg de 35 ticles sont mis en outre en présence de pierres
jeans bruts et 120 kg de pierre ponce remplie avec ponces.
environ 500 litres d'eau chauffée à 60°C avec la va-
peur. Le tambour est mis en rotation et 1 litre de CAY- 3. Procédé de délavage hétérogène en milieu
LASE 345 (2,4 x 104 unités papier filtre par litre) est aqueux d'articles à base de coton teint selon la
ajouté après que le pH de l'eau chaude ait été ajusté 40 revendication 1, caractérisé en ce que la compo-
à environ 5 avec 800 ml d'acide acétique. Après 30 sition aqueuse comprend en outre des amylases.
minutes l'eau est vidangée sans les pierres, la machi-
ne est remplie à nouveau avec 500 litres d'eau puis 4. Procédé de délavage hétérogène en milieu
le tambour est remis à tourner pendant 30 min. L'eau aqueux d'articles à base de coton teint selon la
est vidangée puis un lavage avec 2 kg de lessive in- 45 revendication 1, 2 ou 3 caractérisé en ce que les
dustrielle pendant 15 min. à l'eau froide est suivi de 2 cellulases sont ajoutées à forte concentration à
rinçages de 5 minutes, les pantalons sont retirés de l'eau de lavage dans laquelle baignent les tissus,
la machine, débarrassés des pierres présentes dans éventuellement en présence de pierres ponces
les poches, essorés et séchés. ou d'amylases, et mises à réagir à leur condition
Dans ces conditions, les pantalons présentaient 50 optimale de pH et de température sous une agi-
un aspect stone-washed poussé identique à ceux dé- tation rotative pendant un temps de courte durée,
lavés par les mêmes séquences d'événement sans et qu'après avoir décoloré de façon hétérogène
l'addition d'enzyme. L'ajout des enzymes s'est traduit lesdits tissus, les cellulases sont éliminées par
dans cet exemple par un gain de temps de 90 minutes action simple ou combinée de protéases, de la
sur un total de 3 heures pour le procédé avec unique- 55 température, de pH extrêmes et de détergents.
ment les pierres.
5. Procédé de délavage hétérogène en milieu
aqueux d'articles à base de coton teint, selon
l'une des revendications 1,2, 3 et 4, caractérisé
5
 g EP 0 452 393 B1 10

en ce que les cellulases utilisées présentent un rige Zusammensetzung aulierdem Amylasen

optimum de pH inférieur à 6 et sont d'origine fon- enthàlt.
gique ou bactérienne.
5 4. Verfahren zum heterogenen Verwaschen von Ar-
6. Procédé de délavage hétérogène en milieu tikel n (Formkôrpern) auf Basis von gefàrbter
aqueux d'articles à base de coton teint selon Baumwolle in einem wàlirigen Milieu nach An-
l'une des revendications 1, 2, 3 et 4, caractérisé spruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dali
en ce que les cellulases sont choisies parmi les die Cellulasen in hoher Konzentration dem
cellulases de Trichoderma, de Pénicillium ou Hu- 10 Waschwasser, in dem die Gewebe sich bef inden,
micola. gegebenenfalls in Gegenwart von Bimssteinen
oder von Amylasen, zugesetzt und reagieren ge-
7. Procédé de délavage hétérogène en milieu lassen werden bei ihrem optimalen pH-Wert und
aqueux d'articles à base de coton teint selon ihrer optimalen Temperatur unter Rotation wàh-
l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce 15 rend einer kurzen Zeitspanne und dali die
que les cellulases de Trichoderma reesei sont Cellulasen nach dem heterogenen Entfàrben der
employées à un pH inférieur à 6 et à des tempé- genannten Gewebe unter der einfachen oder
ratures comprises entre 50 et 65°. kombinierten Wirkung der Proteasen, der Tem-
peratur, der pH-Extreme und der Detergentien
8. Procédé de délavage hétérogène en milieu 20 daraus eliminiert werden.
aqueux d'articles à base de coton teint selon
l'une des revendications de 1 à 7 caractérisé en 5. Verfahren zum heterogenen Verwaschen von Ar-
ce que des détergents anioniques, cationiques tikel n (Formkôrpern) auf Basis von gefàrbter
ou non ioniques compatibles avec le type d'enzy- Baumwolle in einem wàlirigen Milieu nach einem
mes utilisées sont associés avec lesdites cellula- 25 der Ansprùche 1, 2, 3 und 4, dadurch gekenn-
ses. zeichnet, dali die verwendeten Cellulasen einen
optimalen pH-Wert unter 6 aufweisen und aus
9. Articles à base de coton teint délavés de façon Pilzen oder Bakterien stammen.
hétérogène en milieu aqueux, caractérisé en ce
qu'ils sont obtenus par la mise en oeuvre du pro- 30 6. Verfahren zum heterogenen Verwaschen von Ar-
cédé selon l'une des revendications de 1 à 8. tikel n (Formkôrpern) auf Basis von gefàrbter
Baumwolle in einem wàlirigen Milieu nach einem
der Ansprùche 1, 2, 3 und 4, dadurch gekenn-
Patentansprùche zeichnet, dali die Cellulasen ausgewâhlt werden
35 aus den Cellulasen von Trichoderma, Pénicillium
1. Verfahren zum heterogenen Verwaschen von Ar- oder Humicola.
tikeln (Formkôrpern) auf Basis von gefàrbter
Baumwolle in einem wàlirigen Milieu, dadurch 7. Verfahren zum heterogenen Verwaschen von Ar-
gekennzeichnet, dali die genannten Artikel tikel n (Formkôrpern) auf Basis von gefàrbter
(Formkôrper) mit einer wàlirigen Zusammenset- 40 Baumwolle in einem wàlirigen Milieu nach einem
zung auf Basis von sauren Cellulasen bei einer der Ansprùche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
Konzentration zwischen 0,01 und 5 Einheiten Fil- dali die Cellulasen von Trichoderma reesei bei ei-
terpapier pro Gramm trockenem Gewebe bei ei- nem pH-Wert unterhalb 6 und bei Temperaturen
nem pH-Wert unterhalb 6 und vorzugsweise zwi- zwischen 50 und 65°C verwendet werden.
schen 4 und 5 und bei einer Temperatur, die ein 45
schnelles hétérogènes Verwaschen gewàhrlei- 8. Verfahren zum heterogenen Verwaschen von Ar-
stet, zusammengebracht werden. tikel n (Formkôrpern) auf Basis von gefàrbter
Baumwolle in einem wàlirigen Milieu nach einem
2. Verfahren zum heterogenen Verwaschen von Ar- der Ansprùche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
tikel n (Formkôrpern) auf Basis von gefàrbter 50 dali anionische, kationische oder nicht-ionische
Baumwolle in einem wàlirigen Milieu nach An- Detergentien, die mit dem verwendeten Typ von
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dali die ge- Enzymen kompatibel (vertràglich) sind, mit den
nannten Artikel (Formkôrper) aulierdem mit genannten Cellulasen kombiniert werden.
Bimssteinen zusammengebracht werden.
55 9. Gegenstànde (Formkôrper) auf Basis von gefàrb-
3. Verfahren zum heterogenen Verwaschen von Ar- ter Baumwolle, die in wàlirigem Milieu heterogen
tikel n (Formkôrpern) auf Basis von gefàrbter verwaschen worden sind, dadurch gekennzeich-
Baumwolle in einem wàlirigen Milieu nach An- net, dali sie durch Anwendung des Verfahrens
spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dali die wàli- nach einem der Ansprùche 1 bis 8 hergestellt wur-
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 11 EP 0 452 393 B1 12

den. out of articles based on dyed cotton in an aqu-

eous médium according to one of Claims 1 to 5,
characterised in that the Trichoderma reesei cel-
Claims 5 lulases are used at a ph of less than 6 and at tem-
pératures of between 50 and 65°.
1. Process for heterogeneously washing the colour
out of articles based on dyed cotton in an aqu- 8. Process for heterogeneously washing the colour
eous médium, characterised in that the said arti- out of articles based on dyed cotton in an aqu-
cles are brought into contact with an aqueous 10 eous médium according to one of Claims 1 to 7,
composition based on acid cellulases at a con- characterised in that anionic, cationic or non-ion-
centration of between 0.01 and 5filterpaperunits ic détergents compatible with the type of enzyme
pergram of dry fabric, with a ph of less than 6 and used are associated with the said cellulases.
preferably between 4 and 5 and at a température
ensuring rapid heterogeneous washing out of col- 15 9. Articles based on dyed cotton with their colour
our. washed out heterogeneously in an aqueous mé-
dium, characterised in that they are obtained by
2. Process for heterogeneously washing the colour the implementation of the process according to
out of articles based on dyed cotton in an aqu- one of Claims 1 to 8.
eous médium according to Claim 1, characterised 20
in that the said articles are also brought into con-
tact with pumice stones.

3. Process for heterogeneously washing the colour

out of articles based on dyed cotton in a aqueous 25
médium according to Claim 1, characterised in
that the aqueous composition also comprises
amylases.

4. Process for heterogeneously washing the colour 30

out of articles based on dyed cotton in an aqu-
eous médium according to Claim 1, 2 or 3, char-
acterised in that the cellulases are added at a
high concentration to the washing water in which
the fabrics are steeped, optionally in the prés- 35
ence of pumice stones or amylases, and caused
to react under their optimum ph and température
conditions and under rotary agitation for a short
time, and in that, after the colour has been het-
erogeneously removed from the said fabrics, the 40
cellulases are eliminated by the single or com-
bined action of protéases, température, extrême
ph values and détergents.

5. Process for heterogeneously washing the colour 45

out of articles based on dyed cotton in an aqu-
eous médium according to one of Claims 1, 2, 3
and 4, characterised in that the cellulases used
have an optimum ph of less than 6 and are fungal
or bacterial in origin. 50

6. Process for heterogeneously washing the colour

out of articles based on dyed cotton in an aqu-
eous médium according to one of Claims 1, 2, 3
and 4, characterised in that the cellulases are 55
chosen from amongst Trichoderma, Pénicillium
or Humicola cellulases.

7. Process for heterogeneously washing the colour

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