Université Aboubekr Belkaid 2ième Année S.
M / Chimie
Faculté des Sciences A.U. 2018/2019
Département de Chimie Module F221 : Chimie Organique 2
Corrigé de la Série de TD N° 9 Suite
Aldéhyde & Cétone
Exercice 1 :
Complétez les réactions suivantes :
A
H CH3NH2 Me2NH B
Br2 ATPS p-TsOH
p-TsOH
O
1. Br2ex, NaOHex NH2NH2 tBuOK / DMSO
G C C'
+
2. H /H2O Ph p-TsOH H2O
(CH2SH)2
p-TsOH NH2OH
m-CPBA p-TsOH
H2, NiRaney
F' F 1. LiAlH4
D 2. H2O D'
E
Donner les mécanismes de formation de G et H.
O CH3NH2
NCH3
ATPS
Ph Ph
A
Réaction d’addition nucléophile, le nucléophile étant le doublet de l’azote. Obtention d’imine
(mélange E + Z) à partir d’une cétone.
O Me2NH
NMe2
p-TsOH
Ph
Ph
B
Réaction d’addition nucléophile, le nucléophile étant le doublet de l’azote. Obtention
d’énamine à partir d’une cétone.
O NNH2
NH2NH2
tBuOK / DMSO
p-TsOH H 2O Ph
Ph Ph
C C'
Réaction de Wolf Kishner. Réaction d’addition nucléophile, le nucléophile étant le doublet de
l’azote suivie d’une réduction en milieu basique. Obtention d’hydrazone puis d’alcane à partir
d’une cétone.
O
NOH NH2
NH2OH 1. LiAlH4
2. H2O
p-TsOH
Ph
Ph Ph
D D'
Réaction d’addition nucléophile, le nucléophile étant le doublet de l’azote suivie d’une
réduction en présence d’hydrure. Obtention d’oxime puis d’amine primaire à partir d’une
cétone.
O m-CPBA O
Ph
Ph O
E
Réaction d’oxydation, l’oxydant étant la mCPBA. Obtention d’ester à partir d’une cétone.
O (CH2SH)2
p-TsOH S S H2, NiRaney
Ph
Ph Ph
F F'
Réaction d’addition nucléophile, le nucléophile étant le doublet du soufre suivie d’une
réduction catalytique. Obtention de thioacétal puis d’alcane à partir d’une cétone.
O 1. Br2ex, NaOHex O
+
2. H /H2O
Ph Ph OH
G
Réaction de bromation en milieu basique d’une cétone méthylée, le Brome et le KOH sont en
excès. Obtention d’acide carboxylique à partir d’une cétone méthylée.
O O
Br2
p-TsOH Br
Ph Ph
H
Réaction de bromation en milieu acide d’une cétone. Obtention d’une -bromocétone à partir
d’une cétone.
Exercice 2 :
Soit la séquence réactionnelle suivante :
Cl NaCN, Acétone O
A 1.CH3MgBr (i)
B
2. H+/H2O
1°/ Retrouver les structures de A, B et la nature du réactif (i).
2°/ Donner le mécanisme de formation du composé final.
O
Cl NaCN, Acétone CN
1.CH3MgBr
2. H+/H2O
Réaction de SN Réaction d'addition nucléophile,
Vu le produit final A le nucléophile étant le carbanion (CH3-). B
la Réaction est une SN2 Obtention d'une cétone à partir d'un nitrile.
O
O
O
(i)
mCPBA
B Réaction d'oxydation
Obtention d'ester à partir d'une cétone.
Oxydation de Baeyer Villiger :
Cette réaction forme un ester et c'est le groupement le plus riche en électrons qui migre
(tertiaire > cyclohexyle > secondaire > phényle > primaire > méthyle).
Mécanisme
Exercice 3 :
Le composé A est soumis à la suite de réactions :
Br2 NaOH NH2OH/HCl
B C D
O
A
OH
(i)
NH2
Retrouver les formules de B, C, D et du réactif (i). Justifier vos réponses.
Br OH
Br2 NaOH
O O O
A B C
Réaction de bromation en d'une cétone Réaction SN
Obtention d'une -bromocétone
OH
OH
OH
NH2OH/HCl (i)
1. LiAlH4 NH2
NOH
O 2. H2O
C D
Réaction d'AN Réduction de l'oxime en amine
obtention d'une oxime
