Thermodynamique Année 2002/2003

Première épreuve de moyenne durée

Exercice 1 (12 points)

On considère un système constitué de N molécules de gaz parfait monoatomique en équilibre

thermodynamique à la température T. Le gaz étudié est l’hélium de masse molaire
M = 4 g ⋅ mol −1 .
1° Si dΠ (v ) représente la probabilité élémentaire pour une particule d’avoir un module de vitesse
compris entre v et v + dv , écrire sous forme d’une intégrale l’expression de la vitesse moyenne v
et celle de la vitesse quadratique moyenne u des molécules du gaz.
2° La statistique de Maxwell-Boltzmann propose comme expression de la probabilité:

⎛ mv 2 ⎞
dΠ (v) = A(T) ⋅ exp⎜ − ⎟4πv 2 dv ,
⎜ 2kT ⎟
⎝ ⎠

où m est la masse d’une molécule d’hélium et k la constante de Boltzmann.

a) Expliciter le raisonnement qui permet de calculer A(T) . Exprimer alors A(T) en fonction de m
et T.
b) Déterminer les expressions des vitesses v et u. Faire l’application numérique pour
T = 300 K .
1
3° L’énergie d’une molécule d’hélium vaut simplement E = mv 2 .
2
a) Montrer, à partir de l’expression de dΠ (v ) , que la probabilité de rencontrer une molécule dont
l’énergie est comprise entre E et E + dE est :

⎛ E ⎞
dΠ (E) = B (T) E exp⎜ − ⎟dE ,
⎝ kT ⎠

où B (T) est une fonction de la température qu’on déterminera.

2
b) On donne B(T) = . Déterminer l’énergie moyenne E d’une molécule. Ce résultat
π (kT )3 / 2
était-il prévisible ?
c) Calculer, en électronvolt, la valeur de E à la température de 300 K .

+∞ +∞ +∞
1 π 1 1 π
∫ exp(−ax )dx = 2 a ; ∫ x exp(−ax )dx = ∫x
2
On donne : 2
; 2
exp(−ax 2 )dx = ;
0
2a 0
4a a
0
+∞ +∞
1 3 π
R = 8,32 J ⋅ K −1 ⋅ mol −1 et
3 2
∫ ∫x
4
x exp(−ax )dx = ; exp(−ax 2 )dx = ;
2 2 a
0 2a 0 8a
23 −1
N = 6,02 ⋅10 mol .
Thermodynamique Année 2002/2003

Exercice 2 ( 8 points)

Un récipient de volume V = 1 l , maintenu à température

constante T = 0 o C contient initialement de l’hélium sous la
pression atmosphérique P0 = 1 atm . Une des parois de
N Vide
l’enceinte est percée à l’instant t = 0 d’un trou circulaire de
rayon r qui provoque la fuite du gaz à l’extérieur où règne le
vide. L’hélium sera considéré comme un gaz parfait dont les
molécules ont la même masse m. On désignera par n le O x
nombre de molécules par unité de volume.
1° Calculer le nombre initial N0 de molécules dans l’enceinte.
2° Calculer la vitesse moyenne v des molécules dans l’enceinte.
3° On suppose que les molécules qui sortent par le trou ont une vitesse moyenne de sortie
1
v x = v suivant le sens positif de l’axe Ox . Calculer le nombre η d’atomes par unité de temps
4
sortant par le trou en fonction de n , r, m et T.
4° Montrer que pour un rayon r donné, η est donné par
P
η = K(r ) ,
mT
où P est la pression dans l’enceinte à l’instant t et K( r ) une fonction de r que l’on déterminera.
−1
On donne : R = 8,32 J ⋅ K −1 ⋅ mol −1 ; N = 6,02 ⋅10 ; M He = 4 g ⋅ mol−1 .
23
mol

Corrigé

Exercice 1

1° La vitesse moyenne des molécules est donnée par

∞
v = ∫ v dΠ (v) . (1)
0

La valeur moyenne de v 2 est donnée par

∞
v 2 = ∫ v 2 dΠ (v) . (2)
0

La vitesse quadratique moyenne est u = v 2 .

Thermodynamique Année 2002/2003

2° a) En écrivant que la probabilité pour une particule d’avoir une vitesse de module compris
entre 0 et l’infini est égale à 1, on obtient :
∞

∫ dΠ ( v ) = 1 ,
0
soit
∞ ⎛ mv 2 ⎞ 2
A(T) ⋅ 4π ∫ exp⎜ − ⎟v dv = 1 .
⎜ 2kT ⎟
0 ⎝ ⎠
+∞
1 π m
∫x exp(−ax 2 )dx = , avec a =
2
En utilisant l’intégrale , on obtient :
0
4a a 2kT
1 3
∞ ⎛ mv 2 ⎞ 2 1 ⎛ 2kT ⎞⎛ 2πkT ⎞ 2 1 ⎛ 2πkT ⎞ 2
∫ exp⎜⎜ − 2kT ⎟⎟v dv = 4 ⎜⎝ m ⎟⎠⎜⎝ m ⎟⎠ = 4π ⎜⎝ m ⎟⎠ ,
0 ⎝ ⎠
d’où
3
1 ⎛ 2πkT ⎞ 2
A(T) ⋅ 4π ⋅ ⎜ ⎟ =1,
4π ⎝ m ⎠
soit
3
⎛ m ⎞2
A(T) = ⎜ ⎟ .
⎝ 2πkT ⎠

b) En remplaçant l’expression de la probabilité dΠ (v ) dans l’équation (1), on obtient :

3∞ 3
⎛ m ⎞2 ⎛ mv 2 ⎞ 3 2
v = 4π ⎜ ⎟ ⋅ ∫ exp⎜⎜ − ⎟v dv = 4π ⎛⎜ m ⎞⎟ 2 ⋅ 1 ⎛⎜ 2kT ⎞⎟ = 8kT ,
⎝ 2π kT ⎠ 2kT ⎟ ⎝ 2πkT ⎠ 2 ⎝ m ⎠ πm
0 ⎝ ⎠
ou encore
8kT 8kN 8 RT
v= = = .
πm πmN πM

De même, en remplaçant dΠ (v ) dans (2), on obtient

3
∞ 3 1
⎛ m ⎞2 ⎛ mv 2 ⎞ 4 ⎛ m ⎞ 2 ⋅ 3 ⎛ 2kT ⎞ ⎛ 2πkT ⎞ 2 = 3kT ,
2
2 ⎜ ⎟
⎝ 2πkT ⎠ ∫
v = 4π ⎜ ⎟ ⋅ exp − v dv = 4π ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎜ 2kT ⎟ ⎝ 2πkT ⎠ 8 ⎝ m ⎠ ⎝ m ⎠ m
0 ⎝ ⎠

d’où la vitesse quadratique moyenne :

3kT
u = v2 = ,
m
ou bien
3RT
u= .
M
Thermodynamique Année 2002/2003

Application numérique :

8 × 8,32 × 300 3 × 8,32 × 300

v= ≈ 1260 m/s et u= ≈ 1360 m/s .
−3 -3
π × 4 ⋅ 10 4 ⋅ 10

1
3° a) On passe de dΠ (v ) à dΠ ( E ) par le changement de variables suivant : E = mv 2 et
2
dE
dv = ; d’où
mv
3
⎛ m ⎞2 ⎛ E ⎞ dE ⎛ m1 / 2 v ⎞ ⎛ E ⎞
dΠ (E) = ⎜
2
⎟ 4π v exp⎜ − ⎟ =
2 ⎜ ⎟exp⎜ − ⎟dE ,
⎝ 2πkT ⎠ ⎝ kT ⎠ mv π (kT ) ⎝ 2
1/2 3 / 2 ⎜ 1 / 2 ⎟ ⎝ kT ⎠
⎠
ou encore
2 ⎛ E ⎞
dΠ (E) = E exp⎜ − ⎟dE .
π (kT ) 3/ 2
⎝ kT ⎠
2
On en déduit que B(T) = .
π (kT )3 / 2

b) L’énergie moyenne d’une molécule est donnée par :

∞ ∞
2 1 ⎛ E ⎞
E = ∫ E dΠ (E) =
π (kT ) 0∫
3/ 2
E exp⎜ − ⎟dE ,
0
3/ 2
⎝ kT ⎠

2
en faisant le changement de variable, E = x , on peut écrire :

∞ ∞ ⎛ x2 ⎞
⎛ E ⎞ 3 π
∫E exp⎜ − ⎟dE = 2 ∫ x exp⎜ − ⎟dx = 2 × (kT )5 / 2 ,
3/ 2 4

⎝ kT ⎠ ⎜ kT ⎟ 8
0 0 ⎝ ⎠
d’où
3 π
E=
2 1
× (kT )5 / 2 = 3 kT .
π (kT )3 / 2 4 2

1 2 1 ⎛ 3kT ⎞ 3
Ce résultat était prévisible puisque E = mv = m⎜ ⎟ = kT .
2 2 ⎝ m ⎠ 2

Remarque
L’hélium considéré comme un gaz parfait monoatomique possède 3 degrés de liberté de
1
translation. Chaque degré de liberté correspond à une énergie cinétique moyenne kT ;
2
3
l’énergie cinétique moyenne d’un atome d’hélium est donc E = kT .
2
Thermodynamique Année 2002/2003

c) Application numérique :

3 3 R 3 8,32 − 21
E = kT = T= × × 300 = 6,21⋅10 J ,
2 2N 2 6,02 ⋅10 23

soit
−21
6,21⋅10
E= ≈ 0,039 eV .
−19
1,6 ⋅10

Exercice 2

1° L’équation d’état du gaz parfait s’écrit :

P0 V = N 0 kT ,
on en déduit
P0 V
N0 = .
kT
Application numérique :
R 8,32 − 23 −1
La constante de Boltzmann vaut : k = = = 1,38 ⋅10 J ⋅ K ; d’où
N 23
6,02 ⋅10
10 5 × 10 −3
N0 = −23
= 2,65 ⋅ 10 22 molécules.
1,38 ⋅ 10 × 273

2° La vitesse moyenne des molécules est donnée par

8kT 8RT
v= = ≈ 1202 m/s
πm πM

3° Le nombre de molécules qui sortent pendant dt sont contenues dans un cylindre de base la
section circulaire s du trou et de longueur dx = v x dt :

N(t)
α= × s v x dt = ns v x dt .
V

Pour obtenir le nombre η de molécules qui sortent par unité de temps, il suffit de diviser le
nombre α par dt, soit
η = nsv x ,
1 1 8kT
or s = π r 2 et v x = v = , d’où
4 4 πm
2 πkT
η=nr . (1)
2m
Thermodynamique Année 2002/2003

4° Ecrivons l’équation d’état du gaz parfait et calculons la densité n des molécules :

N P
PV = NkT ⇒ n = = .
V kT
En remplaçant n dans l’équation (1), on obtient :
2
Pr πkT
η= ,
kT 2m
ou encore
⎛ π 2⎞ P
η = ⎜⎜ r ⎟⎟ ,
⎝ 2 k ⎠ mT
d’où
π 2
K(r ) = r .
2k