La production mondiale des acides carboxyliques est assurée pour plus de 50% par des

procédés pétrochimiques.

Leurs applications concernent l’industrie chimique, alimentaire, pharmaceutique et

biotechnologique.

Leur fabrication est assurée essentiellement par des procédés de fermentation

extractive ou par synthèse chimique.

Les acides carboxyliques sont présents en quantités abondantes dans les effluents des
industries agro-alimentaires et papetières. Leur présence dans les rejets aqueux engendre
une pollution conséquente, et des perturbations affectent le fonctionnement du traitement
biologique des rejets souvent utilisé dans ces industries. L’élimination des acides
carboxyliques des effluents permet ainsi de diminuer la charge polluante.

Les différentes techniques déjà utilisés, distillation, précipitation …qui sont

généralement couplées entre elles et de ce fait le procédé global devient économiquement
peu rentable.

L’extraction liquide-liquide est un procédé fondamental en génie chimique qui permet la

séparation des composés et qui repose d’autant plus sur les propriétés chimiques que sur les
propriétés physiques, elle peut être proposée comme une alternative intéressante par sa très
grande sélectivité. Le coût de cette séparation est plus avantageux que la distillation ou un
autre procédé de séparation pour les situations où l’extraction liquide-liquide peut être
applicable.

C’est pourquoi nous nous sommes intéressés à l’extraction liquide -liquide comme une
technique alternative qui s’avère intéressante par rapport aux autres procédés en termes de
productivité et de pureté.

Notre travail s’est focalisé sur l’étude de la récupération, en vue de la valorisation, des
acides carboxyliques qui constituent, en effet, de forts pourcentages de la charge organique
totale contenue dans les effluents aqueux résiduaires de nombreuses agro-industries.
 Acides carboxyliques :
Les acides carboxyliques sont des molécules à forte valeur ajoutée et uniques en leur
genre. On les trouve de manière abondante dans la nature sous la forme d’acide gras (lipide).
Leurs propriétés physico-chimiques leur confèrent une haute réactivité et par là même une
utilisation importante dans différents types d’industries.

La fonction acide carboxylique est fortement polaire grâce au groupe hydroxyle qui la
compose. Ceci permet la création de ponts hydrogène par exemple avec un solvant polaire
comme l’eau, les alcools à courte chaîne carbonée …etc. de part cette propriété, les acides
carboxyliques de petite taille (jusqu’à l’acide butyrique) sont complètement solubles dans
l’eau.

Les molécules d’acides sont capables de former des dimères stables par liaison hydrogène, ce
qui explique pourquoi leur température d’ébullition est plus élevée que celle des alcools
correspondants.

Dans les conditions normales de température et de pression, les acides carboxyliques se

présentent à l’état liquide (tant que la chaîne carbonée comporte moins de 9 atomes de
carbone), solide, et sous la forme d’isomères optiques .En solution dans l’eau, l’acide se
dissocie partiellement en ion carboxylate, selon l’équation :

RCOOH + H2O ←→ RCOO- + H3O+

Ce sont des acides faibles (pKa entre 3 et 5), ils ont une acidité relativement forte pour
des composés organiques.

Comme les alcools, les acides carboxyliques montrent un caractère acide et basique : la
déprotonation en ions carboxylates est facile, mais la protonation est plus difficile .ils
possèdent donc un pKa plus faible que celui des alcools. En fait l’acidité des acides
carboxyliques s’explique par l’effet inductif dans le groupement carboxyle : la liaison C=O est
très polarisée (l’électronégativité de l’oxygène est supérieure à celle du carbone)ce qui fait
que le carbone est électrophile , et qu’il attire les électrons de l’autre oxygène .Or cet autre
oxygène est lui-même lié à un hydrogène , et cette liaison est aussi polarisée , donc
l’électron de l’hydrogène qui s’est rapproché de l’oxygène est attiré à son tour par le carbone
électrophile . Cet hydrogène devient donc très facilement mobile, d’où l’acidité du
groupement carboxyle.

Les principaux sites de réactivité résident dans la fonction carbonyle (double liaison
carbone oxygène C=O), celle –ci permet une protonation sur le carbone et d’autre part une
liaison hydroxyle (liaison oxygène hydrogène O-H) cette liaison est plus sensible à réagir.

Structure Nom UICPA Nom Commun Source

Acide Acide Latin : Formica,
HCOOH Méthanoïque Formique (fourmis) sécrété
Par certaines fourmis
CH 3COOH Acide Ethanoïque Acide Acétique Latin : Acetum,
vinaigre
CH 3CH2-COOH Acide Propanoïque Acide Propionique Grec : Pion, gras
CH3CH(OH)-COOH Acide2-Hydroxy Acide Lactique
Propanoïque
CH3CH2CH2-COOH Acide Butanoïque Acide Butyrique Latin : Butyrum,
beurre
Tableau 1 : Noms et Sources des Mono Acides Carboxyliques

Synthése et production des acides carboxyliques :

La quasi-totalité des acides carboxyliques sont obtenus par synthése chimique
principalement par oxydation des aldéhydes, donc d’une double oxydation des alcools
primaires. Néanmoins, la fermentation extractive constitue une voie incontournable de
production de ces acides. En effet, le procédé de fermentation aérobie appliqué à la
formation des acides carboxyliques est l’un des procédés de conversion bactérienne.
 Les Monoacides Carboxyliques

Acide Formique : Propriétés, Production et Utilisation

Propriétés :

L’acide formique est le plus simple des acides carboxyliques. De formule chimique
HCOOH. Dans la nature on le trouve dans le dard de plusieurs insectes de l’ordre des
Hyménoptères, comme les abeilles et les fourmis, mais aussi sur les poils qui composent les
feuilles de certaines plantes de la famille des Urticacées (orties).

Il est aussi un produit principal de la combustion des biocarburants comme

l’éthanol (ou de méthanol si il est contaminé avec l’eau) quand ils sont mélangés à l’essence.
C’est un liquide incolore peu toxique en faibles quantités .Il est soluble dans l’eau et dans la
plupart des solvants organiques polaires.

Ses propriétés physiques sont résumées dans le tableau 2 suivant :

Propriétés Valeurs
Masse Molaire (g/mol) 46,03
Point de Fusion (°C) 8,4
Point d’ébullition (°C) 100,7
3
Masse Volumique (g/cm ) 1,220*
Indice de Réfraction n20D 1,3714
Viscosité (mPa.s ou cP) 1,784*
Tableau 2 : Propriétés physiques de l’Acide Formique

* : Valeurs à 20 °C

Production :

Des quantités significatives d’acide formique sont générées comme sous produits
d’autres industries chimiques, spécialement lors de la production de l’acide acétique.
Cependant cette production est insuffisante pour répondre à la demande actuelle pour cet
acide d’où l’existence d’autres voies de fabrication, parmi lesquelles :

• La synthèse chimique du monoxyde de carbone par réaction de condensation avec

l’eau
 CO + H2O Catalyseur HCOOH
Condensation du monoxyde de carbone avec de l’eau

• Par condensation du méthanol et du monoxyde de carbone où ils réagissent en

présence d’une base forte, pour produire un dérivé d’acide formique : le formate de
méthyle :

CH3OH +CO HCOOCH3

Dans l’industrie, cette réaction est réalisée à haute pression, les conditions opératoires
de cette réaction sont une température de 80°C, une pression de 40 atm, avec du méthyle-
oxyde de sodium comme catalyseur. L’hydrolyse du formate de méthyle produit ensuite
l’acide formique selon :

HCOOCH3 + CO HCOOH CH3OH

Cependant, l’hydrolyse directe du formate de méthyle requiert des quantités
importantes en eau. Quelques producteurs évitent ce problème par une méthode indirecte
en faisant réagir le formate de méthyle avec l’ammoniac pour produire le formamide et par
la suite hydrolyse ce dernier en présence d’acide sulfurique pour former l’acide formique
selon les deux réactions suivantes :

HCOOCH3 + NH3 HCONH2 + H2O

HCONH2 + H2O +1/2H2SO4 HCOOH +1/2 (NH4)2SO4

Ce procédé est développé par BASF (premier producteur mondiale en acide
formique)

Durant ces dernières décennies, les techniques biologiques sont de plus en plus
utilisées, ces techniques sont devenues incontournables en matière de production de
substances organiques et notamment des acides carboxyliques

En effet, l’utilisation de micro-organismes du genre entérobactéries (Shigella),

présentent une excellente capacité de production de l’acide formique par voie anaérobie,
avec cependant une étape de purification coûteuse.

Utilisation :

L’acide formique est principalement utilisé comme agent conservateur et

antibactérien dans l’alimentation humaine et animale. Dans l’industrie de la volaille il est
parfois ajouté à la nourriture pour tuer la bactérie Salmonella.
 Il est également utilisé comme solvant pour enlever les peintures et la rouille des
surfaces métalliques. Dans les brasseries et les établissements vinicoles, il sert à désinfecter
les tonneaux de bois. Appliqué en tant qu’auxiliaire dans l’industrie pharmaceutique il
permet d’ajuster les valeurs du Ph ; dans le nettoyage il agit en tant que solvant et
désinfectant. Les sels d’acide formique, les formates, servent d’agents de dégivrage de
première qualité et d’auxiliaires valables dans la production de pétrole.

Il sert aussi pour la production du caoutchouc naturel coagulé utilisé pour la

fabrication des pneus.
 Acide Acétique : Propriétés, Production et Utilisation

Propriétés

L’acide acétique pur, de formule chimique CH3COOH, connu sous le nom d’acide
acétique glacial est un liquide conducteur, incolore, inflammable et hygroscopique.
Naturellement présent dans le vinaigre, il lui donne son goût aigre et son odeur piquante.
C’est un antiseptique et un désinfectant.

Propriétés valeurs
Masse Molaire (g mol-1) 60 ,05
Point de fusion (°C) 16 ,635
Point d’ébullition (°C) 117,87
3
Masse volumique (g cm- ) 1 ,0495*
20
Indice de Réfraction n D 1, 36965
Tension de surface (mN m-1) 27,57*
Viscosité (m Pa. s) 11,83*
Tableau3 : Propriétés physiques de l’Acide Acétique
*
: Valeurs à 20°C

L’usage de l’acide acétique en chimie remonte à l’antiquité. Au 3 ème siècle avant JC, le
philosophe grec Théophraste décrit comment le vinaigre agit sur métal et produit ainsi des
pigments utiles pour l’art. Les anciens romains faisaient bouillir le vin aigre dans des
récipients de plomb pour produire un sirop très sucré appelé sapa. L’alchimiste arabe Jabir
Ibn Hayyan (Geber) concentra l’acide acétique à partir du vinaigre par distillation.

L’acide acétique liquide est un solvant protéique hydrophile, qui peut dissoudre non
seulement les composés polaires tels que les sels inorganiques et les sucres, mais aussi les
composés non polaires tels que les huiles, ou des éléments comme le soufre et l’iode. Ces
propriétés solvant et la miscibilité de l’acide acétique font qu’il est largement utilisé dans
l’industrie chimique.

Production

L’acide acétique est produit de façon synthétique ou par fermentation bactérienne.

Aujourd’hui, la méthode biologique ne concerne plus que 10% de la production, à cause des
coûts élevés engendrés par la récupération et la séparation à partir de la biomasse. Environ
75% de l’acide acétique destiné à l’industrie chimique est produit par la carbonylation du
méthanol (détaillé ci-dessous) le reste est constitué de diverses méthodes alternatives
(oxydation de l’acétaldéhyde ou l’oxydation de l’éthylène.