Quest-ce quun polymre?

Quelques dfinitions
Plastique
Polymre: matriau constitu par un ensemble de macromolcules

Macromolcule: entit molculaire de grande dimension, assemblage covalent

dunits rptitives (units monomres)
Poly.....mre
Polymrisation: raction conduisant une chane
macromolculaire partir des units monomres Plusieursunits
MMMMMM
ou
Degr de Polymrisation (DP): nombre dunits
monomres (M)
n

Oligomre: macromolcule courte (typiquement DP < quelques dizaines)

Squence: assemblage dun petit nombre dunits monomres au sein dune chane
macromolculaire; diade: squence de 2 units; triade, tetrade, etc.
 Quelle longueur ?

D.P.: 103 105 voir plus. [-CH -CH -] = 1.54

Exemple: un polythylne de D.P. 15,000 a 2 2

une masse molaire de 420,000 . Longueur 23000 , ou bien 2.3 m.

Intrt des polymres => Poids
Rapport Rsistance/Poids
Rsistance et Transparence
Rsistance/Transparence/Poids
 Flexibilit

Rsistance la
chaleur
Adhsion

Colles et
Impermabilisants
Permabilit slective
Classification des polymres organiques
Par leur origine:

Naturels
Artificiels
Synthtiques

Par le domaine dapplication:

Polymres de grande diffusion (commodit): grande importance conomique
millions de tonnes/an: polythylne, polystyrne, poly(chlorure de vinyle)
Polymres techniques: caractristiques mcaniques
Remplacement pour les mtaux, cramiques, : polyamides, polyactals,
Polymres de fonction:
Proprit spcifique: conducteurs, photo-actifs, adhsifs, etc.

Par la structure : conformation dans lespace

Linaires
Tridimensionnels
Proprits en fonction de la longueur de chane:

CH4 ----------------------------------------- 16
CH3 - CH3 -------------------------------- 30
Gaz
CH3 - CH2 _ CH3 ------------------------ 44
CH3 - CH2 - CH2 - CH3 --------------- 58

Liquides
CH3 - (CH2)6 _ CH3 --------------- 114

"Semi-solides"
CH3 - (CH2)30 _ CH3 --------------- 450

Solides
CH3 - (CH2)30000 _ CH3 ---------- 420030

Masse molaire
croissante
 Valence et dimensionnalit
Valence: nombre de liaisons covalentes tablies entre les monomres
durant la raction de polymrisation
A A
CH2 CH CH2 CH Valence 2
n
Monomre vinyle

CH CH
CH2 CH2 n
1,4-cis
CH2 Polymre
CH CH2
CH CH CH2
CH Valence 2 linaire
n
CH2
1,4-trans
Butadine CH2
CH
CH2 CH
n
1,2

CH CH2 Polymre dimensionnalit suprieure

CH2 CH Valence 4
(rticul)
 Topologie et dimensionnalit
Polymres
Macromolcules monodimensionnelles:
thermoplastiques

Polymre linaire Polymre ramifi Polymre greff

Polymre en toile Polymre en chelle Polymre macrocyclique

nivi
Valence moyenne: i
v=
ni
i
 Topologie et dimensionnalit
Polymres
v>2 Systme tridimensionnel
thermodurcissables

Pontage (rticulation) entre les longues chanes

 Bouts de chane
Les polymres se distinguent en fonction de :
Dimensionnalit
Nature de lunit monomre
Bouts de chane

OH

Polymre fonctionnalis Macromonomre

HO OH

Polymre tlchelique Macromonomre difonctionnel

 Proprits en fonction de lenchanement

Matriaux compatibilisants
Proprits en fonction des ramifications

HDPE: polythylne
haute densit
(linaire)
LDPE:
Polythylne
basse
densit
(ramifi)
 Rgularit des enchanements ou de la configuration

Oui Non

Distribution rgulire Distribution des units

des units constitutives de type alatoire
(conformation statistique)

Matriau cristallin Matriau amorphe

plus dur, rsistant flexible

opaque transparent
Quelques familles de polymres monodimensionnels

Polyvinyliques

H H H H H CH3 H
H CH3 H
C C C C C C C C C C C C
H H n H H n H n
H H H
H H H H
Polythylne (PE) Polypropylne (PP) Polystyrne (PS)

H Cl O O CH3
H Cl O CH3
C O H C F F F
C C C C H F
H H n C C C C C C C C
H H H H n F F n
H H F F
Poly(chlorure de vinyle)
(PVC) Poly(acrylate de mthyle) Poly(ttrafluorothylne)
(PMA) (PTFE)
 Polydines CH2
H3C H CH
C C CH2 C
CH2 CH2 n
n CH3
H CH3 1,4-cis-poly(isoprne) 1,2-poly(isoprne)
C C H (NR)
H C C H3C CH2
H CH3
H C
C CH2
Isoprne CH2 CH2 C
C n n
H H
1,4-trans-poly(isoprne) 3,4-poly(isoprne)

Silicones R R R R
O Si O Si O Si O Si O
R R R R
O Si
CH3 n
O Si O Si
n n
CH3 CH3
Poly(mthyphnylsiloxane) Poly(dimthylsiloxane) Poly(diphnylsiloxane)
 O
Polyamides CH2 CH2 CH2 CH2 C NH CH2 CH2 CH2

O O Groupe amide
HO C CH2 CH2 CH2 CH2 C OH + H NH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 NH H
O O
- H2O
C CH2 CH2 CH2 CH2 C NH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 NH

6 atomes de carbone 6 atomes de carbone Nylon-6,6

O
C H O
N
Nylon-6
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C NH
n
-caprolactame
O O
Polyesters O C C O CH2 CH2

Groupe ester

O O O O
CH3O C C OCH3 - CH3OH O C C O CH2 CH2 O
n
+ H O CH2 CH2 O H Poly(thylne trphtalate)
(PET)
 Polysaccharides
O
OH OH
OH
OH CH2 OH CH2
HO
HO HO O O O
O O O
O HO O HO CH2
O CH2 OH OH
CH2 OH
n HO OH
OH OH O O
CH2 n
Cellulose
OH
Protines Amidon
O O H
HO C CH NH2 O C C NH Copolymre avec R = 20 diffrents
-H2O
R R n rsidus protiques
-aminoacide

Acides nucliques N N N N

N NH2 H2N O
N N
adnine (A) H
O O Base = guanine (G)
P
O O n NH2 O
O H N HN CH3

Base O N O N

cytosine (C) thymine (T) ADN

 Nomenclature
1) Officielle (IUPAC)

CH3
CH2 CH2 C
n n n
C
O CH3
poly(1-phnylthylne) poly(mthylne) poly[1-(mthoxycarbonyl)-1-
mthylthylne]
(polystyrne) (polythylne) [poly(mthacrylate de mthyle)]

2) Issu de la mthode de polymrisation

poly(oxyde dthylne)
Ex. O
O n [poly(oxythylne)]

3) Sigles
Polymres bien particuliers Familles de polymres Particularit structurale

Ex. PS: polystyrne PUR: polyurthanes LLDPE: polythylne basse

PVC: poly(chlorure de vinyle) UP: polyesters insaturs densit linaire