Effet Donnan

Généralités
Gradients transmembranaires de concentration et de potentiel
Potentiel d’équilibre d’un ion
Courant transporté par un ion

Théorie

Applications
Le cas de la paroi capillaire
Le cas de la membrane cellulaire

Généralisation : potentiel de diffusion Thierry PETITCLERC

Biophysique du milieu intérieur
PCEM1 – Université Paris 6
Faculté de Médecine Pierre et Marie Curie
 Généralités
a) Gradients transmembranaires de concentration et
de potentiel
_
+ ?V L’ion responsable de ? V impose un
potentiel du signe de sa charge du
côté où il est le plus concentré.

C+ C+ L’ion non responsable de ? V

s’accumule en plus grande
A- A- concentration du côté où il est
attiré par le potentiel de signe
opposé à sa charge.

Exemple (figure ci-dessus) :

C+ est responsable de la différence de potentiel ? V
A- subit la différence de potentiel ? V
b) Potentiel d’équilibre d’un ion i
Définition : Le potentiel d’équilibre d’un ion i est la différence de
potentiel Vieq qui permet d’annuler le flux diffusif de cet ion.

V2-V1 = Vieq
flux diffusif
jie
flux électrique
jid
Ci1 Ci2

Calcul : jid = - jie

soit : - R T bm-i S dci/dx = - (- zi F bm-i S ci dV/dx)
ou : dV = - (RT/ziF) dci/ci
Vieq = - (RT/ziF) ln (ci2/ci1) ~ - (60/zi) mV log10(ci2/ci1)
 Application :
V V V V

je je je je

jd jd jd jd
C1 C2 C1 C2 C1 C2 C1 C2

1) 2) 3) 4)
flux diffusif flux électrique
1) V et Veq de même signe et V > Veq (en valeur absolue)
2) V et Veq de même signe et V < Veq (en valeur absolue)
3) V et Veq de signe contraire et V < Veq (en valeur absolue)
4) V et Veq de signe contraire et V > Veq (en valeur absolue)

Veq est une manière de mesurer en volts un flux diffusif

c) Courant transporté par un ion i :
V

Ii

ci1 ci2

Ii = Gi S (V – Vieq)

avec : Gi : conductance membranaire spécifique à l’ion i (siemens/m2)

V = V 2 – V1
Vieq = -(RT/ziF) ln(ci1/ci2) (potentiel d’équilibre de l’ion i)

Gi dépend de (et augmente avec) ci1 et ci2

 Effet Donnan
a) Rappel : protéine non dissociée
? V et ? P
mol/L Osm/L Osm/L mol/L

c0 c0 0 0
Protéine Eau pure

Total : c0 Membrane 0 Total

dialysante

Résultats :
?V = 0
? P = ? ? = RT? cosm = RTc0 = ? 0
 b) Protéine dissociée : Protéine ? Prz- + zC+
_
?V +
mol/L Osm/L Osm/L mol/L
Prz-
c0 QD 0 0
c0 Eau pure
zc0 C+ jd

+ _ 0 Total
Total : (z+1)c0 ?P

jd est négligeable (maintien de l’électroneutralité), mais responsable de ? V

QD est négligeable (liquide incompressible), mais responsable de ? P

Résultats : l’ion protéique est responsable de ? V. C+ subit ? V.

?V ? 0
? P = ? ? = RT? cosm = RT(z+1)c0 = (z+1) ? 0 > ? 0 ]
effet Donnan
c) Protéine dissociée en présence d’ions diffusibles

État initial apparition d’un gradient transmembranaire de potentiel

_
?V +
mol/L Osm/L Osm/L mol/L

c0 Prz- 0
c0 0
zc0 C+ 0
jd
c c
c K+ K+ c
c c
Cl- Cl-
Total : (z+1)c0 + 2c 2c Total
jd rompt l’électroneutralité, d’où l’existence de ? V
Prz- est responsable, C+ subit.
État transitoire apparition d’un gradient transmembranaire
de concentration
_ des ions diffusibles
?V +
Osm/L Osm/L

c0 Prz- 0

c? C+ jd c?

c? K+ je K+ c?

c? Cl- je Cl- c?
flux diffusif flux électrique
C+ peut traverser la membrane :
- soit en s’échangeant avec K+ : ? cosm inchangé
- soit en traversant avec Cl- : ? cosm diminue
Au total : ? 0 < ? < (z+1)? 0
 Osm/L Équilibre final Osm/L
_ ?V
+
T0 TFinal TFinal T0

c0 c0 Prz- 0 0

C+ C+
zc0 c1 c2 0

c c’1 K+ K+ c’2 c

c c’’1 Cl- Cl- c’’2 c

Total : c0 + c1 + c’1 + c’’1 c2 + c’2 + c’’2 : Total

flux diffusif flux électrique
Prz- est responsable, C+, K+ et Cl- subissent.
Si c >> c0 alors : ?V ? 0
? ? ? 0 = RTc0 ] effet Donnan ? 0
? V est dû à Prz- (c0), mais la valeur de ? V dépend aussi de c (ions diffusibles)
d) Equilibre final : calcul de ? P = ? ? et de ? V
- calcul de ? P = ? ?
? P = P1 – P2 = ? ? = RT? cosm = RT[(c0 + c1 + c’1 + c’’1) – (c2 +c’2 + c’’2)]
= ? 0 + RT[(c1 – c2) + (c’1 – c’2) + (c’’1 – c’’2)]

- calcul de ? V
- à l’équilibre : jid + jie = 0 pour chaque ion i diffusible
Donc : V2 – V1 = ? V = VCeq = VKeq = VCleq
Avec : Vieq = -(RT/ziF) ln(ci2/ci1) Soit :
V2 – V1 = -(RT/F) ln(c2/c1) = -(RT/F) ln(c’2/c’1) = +(RT/F) ln(c’’2/c’’1)

NB : on déduit : c2/c1 = c’2/c’1 = c’’1/c’’2 (équations de Donnan)

Il faut calculer les concentrations à l’équilibre de tous les ions

diffusibles dans chacun des deux compartiments.
d) Calcul des concentrations à l’équilibre

- pour les ions non diffusibles :

concentrations identiques à celles de l’état initial :
c0 dans le compartiment 1 et 0 dans le compartiment 2

- pour les ions diffusibles :

(V1 et V2 = volumes des compartiments 1 et 2)

- conservation de la masse :
pour C+ : zc0 V1 = c1 V1 + c2 V2 N équations :
pour K+ : c V1 + c V2 = c’1 V1 + c’2 V2 N = nombre d’espèces
pour Cl- : c V1 + c V2 = c’’1 V1 + c’’2 V2 d’ions diffusibles
 - électroneutralité de chacun des compartiments :
compartiment 1 : c1 + c’1 = z c0 + c’’1
1 équation
compartiment 2 : c2 + c’2 = c’’2
NB : ces 2 équations sont redondantes et ne correspondent qu’à 1 seule équation
indépendante (l’électroneutralité étant initialement assurée dans chacun des
compartiments, si elle reste assurée à l’équilibre dans l’un des compartiments, elle le
reste nécessairement dans l’autre).

- équations de Donnan :
c2/c1 = c’2/c’1 = c’’1/c’’2 N – 1 équations

Au total : 2N inconnues : c1, c’1, c’’1, c2, c’2, c’’2

2N équations indépendantes
On peut en déduire ? ? et ? V.
e) Remarques

- relation de Donnan ? jd + j e = 0
donc relation de Donnan non applicable :
aux ions non diffusibles
en dehors de l’équilibre

- bien distinguer :
- ions non diffusibles : responsables de l’existence de ? V
le signe de ? V est imposé par les ions non diffusibles
- ions diffusibles : sous l’influence de ? V
la valeur de ? V dépend aussi de la concentration des ions
diffusibles
f) Cas particuliers : écriture des relations de Donnan

- 2 espèces d’ions diffusibles

[Na]1/[Na]2 = [Cl]2/[Cl]1 s’écrit aussi : [Na]1[Cl]1 = [Na]2[Cl]2

- 3 espèces d’ions diffusibles

[Na]1/[Na]2 = [K]1/[K]2 = [Cl]2/[Cl]1 (2 équations)
ne s’écrit pas : [Na]1[K]1[Cl]1 = [Na]2[K]2[Cl]2 (1 équation)

- ions non nécessairement monovalents

[Na ]
+
=3
[Al ] = [Cl ]
3+ −
=
[SO ]
2−

[Na ] [Al ] [Cl ] [SO ]

1 1 2 4 2
+ 3+ − 2−
2 2 1 4 1
 Effet Donnan et paroi capillaire

Plasma Milieu interstitiel

- +

Prot16-

Na+ : 150 142 mmol/L d’eau

Cl- : 109 114 mmol/L d’eau

HCO3- : 28 29 mmol/L d’eau

Paroi
capillaire
 Effet Donnan et potentiel de repos cellulaire
_
?V +
int ext Na+ non diffusible est responsable
de ? V et impose son signe :
Na+ Na+ ? V = Vint – Vext < 0

K+ et Cl- subissent ? V et sont à

l’équilibre (jd + je = 0) donc :
K+ K+ ? V = VeqK = VeqCl

Cl- Cl-
flux diffusif
flux électrique
 Généralisation : potentiel de diffusion ionique
+ ?V _
Exemple :
bCl > bNa
et c1 > c2 je
c1 Na+ jd
Na+ c2

je
c1 c2
Cl- jd
Cl-

bNa < bCl ? jdNa < jdCl ? tendance à rupture de l’électroneutralité

compensée par : ? V = V 2 – V1 < 0

? V = potentiel de diffusion ionique

Remarque :
- effet Donnan = état d’équilibre (jd + je = 0)

- potentiel de diffusion ionique = état de non-équilibre

jd + j e ? 0 ? ? c = c2 – c1 ? 0 et ? V ? 0

V2 – V1

temps