Lacier inoxydable et la corrosion
Quest-ce que la corrosion ?
Les mtaux, lexception des mtaux prcieux tels que lor
et le platine, que lon trouve ltat naturel sont toujours
extraits de minerais ; les mtaux ont donc toujours tendance
voluer vers un tat stable, qui correspond leur tat
dorigine, cest--dire leur forme oxyde.
La corrosion des mtaux est essentiellement de nature
lectro-chimique, elle intervient linterface entre le mtal et
le milieu extrieur.
Lacier inoxydable et le film passif
Lacier est un alliage de fer et de carbone. Contrairement
lacier carbone, la prsence dun minimum de 10,5% de
chrome dans lacier inoxydable lui confre des proprits de
rsistance la corrosion.
Composition de lacier inoxydable
cest le chrome qui donne sa qualit inoxydable nos aciers
Quels sont les grands facteurs de corrosion ?
le milieu
Nature chimique
Concentration
Impurets
pH (acidit)
Temprature
Pression
Viscosit
Dpts solides
Agitation
Composition
Elaboration
Etat mtallurgique
(Traitements thermiques
et mcaniques)
Additions
Impurets
la conception
Etat de surface
Forme
Assemblage (Soudure, rivets)
Sollicitations mcaniques
Proximit dun
ou dautres mtaux
Contact avec le milieu
(Immersion partielle ou totale)
Moyens de protection
Vieillissement de la structure
Evolution des tensions
Temprature variable
Modification des revtements
Frquence de lentretien
le matriau
Chrome
>10,5%
Fe+C=acier
Fe+C+Cr=acier inoxydable
gnralise
milieu
neutre
chlorur
Raction de lacier et de lacier inoxydable
au contact de lhumidit de lair ou de leau
Acier
Acier inoxydable
Formation doxyde
de fer (rouille)
Formation doxyde
de chrome
O2
localise
par piqures
En effet, au contact de loxygne, une couche doxyde de
chrome va se crer la surface du matriau. Cette couche
passive le protge et a la particularit de pouvoir
sauto-rgnrer.
Fe + C
le temps
Quels sont les 5 principaux types de corrosion en fonction
des milieux ?
Carbone
<1,2%
Fer
facteurs
de
corrosion
caverneuse
sous
contrainte
Fe + C + Cr > 10,5 %
Rouille
Film passif
Toutefois si cette couche passive est endommage, un dbut
de corrosion peut apparatre.
intergranulaire
GENERALISEE
milieu
acide
On distingue la corrosion gnralise qui se forme lorsque
lacier inoxydable est en contact avec un milieu acide et la
corrosion localise qui se rencontre dans la majorit des
cas lorsque linox est plac dans un milieu neutre chlorur.
La corrosion par piqre
La corrosion par piqre
Comprendre le phnomne
La corrosion par piqre est la rupture locale du film passif
de lacier inoxydable provoque par un lectrolyte riche en
chlorures et/ou sulfures. A lendroit de la piqre, le mtal
est mis nu, la corrosion va se dvelopper si la piqre ne se
repassive pas, donc si la vitesse de dissolution du mtal permet
de maintenir un environnement suffisamment agressif pour
empcher sa repassivation.
Couche passive
Mtal
Attaque du mtal
Dans le document qui suit, nous dcrivons ces 5 principaux
types de corrosion et nous hirarchisons la majorit des nuances
Stainless Europe partir de tests standards en laboratoire.
Toutefois, les phnomnes de corrosion dans la vie relle
tant toujours spcifiques, les donnes dcrites ne dispensent
nullement la mise en uvre dessais complmentaires pour
choisir le matriau optimal.
> Si le potentiel pris par linox dans un milieu donn est
suprieur au potentiel de piqre => lacier inoxydable se
corrode.
Remarque : plus le potentiel de piqre sera lev, meilleure
sera la rsistance la corrosion de la nuance. En dehors de la
piqre, le film passif est toujours prsent pour protger linox.
La figure 1 montre les potentiels de piqre obtenus pour divers
aciers inoxydables dans une eau contenant 0,02M de NaCl
(710mg/l de Cl-) 23C.
Elle met en vidence linfluence sur la rsistance la corrosion
par piqre de la teneur en chrome et molybdne pour les
ferritiques et en chrome, molybdne et azote pour les
austnitiques.
Chlorures
mV/SCE
Couche passive
Figure 1
800
K44
Le mtal se repassive
Corrosion du mtal de base
Couche
passive
Mtal
Cette dissolution donne naissance des ions mtalliques et
des lectrons et donc au passage dun courant (de dissolution)
qui est lorigine dune diffrence de potentiel (tension) entre
la zone anodique (piqre) et la zone cathodique (le reste du
mtal).
Pour simuler ce type de corrosion au stade du laboratoire, un
chantillon est immerg dans un lectrolyte corrosif auquel
est appliqu un balayage croissant en potentiel jusqu rupture
du film passif.
Lors de cet enregistrement potentiodynamique (intensit/
potentiel), laugmentation de lintensit correspond au
potentiel de piqres Epiqre .
Intensite
I =50A/cm2
Epiqre
POTENTIEL
Domaine PASSIF
Le potentiel de piqre correspond au potentiel damorage de
piqres stables.
> Si le potentiel pris par linox dans un milieu donn est infrieur
au potentiel de piqre => lacier inoxydable ne se pique pas.
700
17-11MT
18-11ML
600
18-9E/L
18-10T
17-7A/C/E
K41
500
K45
K36
18-7L
17-4Mn
16-4Mn
16-5MnL
2 cas
Potentiel de piqre dans une eau contenant 0,02MNaCI pH=6,6 23C (mV/SCE)
Mtal
K39
400
K30-K31
K03
K09
K10
300
Martensitic
200
10
12
14
16
18
20
22
24
PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N)
Appellations
commerciales
Martensitique
K09+
K03
K10
K30-K31
K39
K41
K36
K45
K44
16-4Mn
16-5Mn
17-4Mn
17-7A/C/E
18-7L
18-9L
18-11 ML
17-11MT
Normes
ASTM
Designation : Type
420
409
410S
430
439
441
436
445
444
201.2
201LN
201.1
301
301LN
304L
316 - 316 L
316Ti
EN
1.4021
1.4512
1.4003
1.4000
1.4016 - 1.4017
1.4510
1.4509
1.4526
1.4621
1.4521
1.4372
1.4371
1.4618
1.4310
1.4318
1.4307
1.4401 - 1.4404
1.4571
26
Comme le montrent les figures 2 et 3, ce potentiel de piqre ne peut tre utilis que pour classer les nuances dans un milieu donn.
Il diminuera notamment quand la temprature (figure 2) ou la concentration (figure 3) en chlorures du milieu augmentera.
500
K44
600
18-11ML
500
18-9E/L
400
K36
K41
K39
300
K30
200
K03-K09-K10
100
Potentiel de piqre dans une eau contenant 0,02M NaCI pH=6,6 50C (mV/SCE)
Potentiel de piqre dans une eau contenant 0,02M NaCI pH=6,6 23C (mV/SCE)
700
450
400
350
300
18-9E/L
K36
K41
250
K39
200
150
K30
100
50
K03-K09-K10
0
10
12
14
16
18
20
22
24
K44
18-11ML
26
10
12
14
PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N)
16
18
20
22
24
26
PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N)
Figure 2
Figure 3
23 50
23
No pits
700
600
23
No pits
Potentiel de piqre dans une eau contenant 0,5M NaCl, 23C et 50C (mV/SCE)
Figure 4
1200
No pits
Pour positionner la gamme duplex, des essais dans un milieu plus svre, 0,5M de NaCl (17,75g/l de Cl-) 50C, ont t mens.
Les rsultats obtenus sont prsents ci-dessous.
500
Normes
50
Appellations
commerciales
23
23
ASTM
Designation
Type
400
23
300
50
50
200
50
EN
UNS
DX2202
2202
UNS 32202
1.4062
DX2304
2304
UNS 32304
1.4362
DX2205
2205
UNS 32205
1.4462
50
100
0
DX2202
DX2205
DX2304
304
316
K44
>
Habituellement, on utilise le PREN (Pitting Resistance Equivalent Number) des nuances pour hirarchiser leur comportement gnral
la piqre. Le PREN, %Cr +3,3%Mo+16%N, traduit linfluence majeure de ces lments dalliage.
Notre recommandation
Pour viter la corrosion par piqre :
> On cherchera si cela est possible de diminuer la corrosivit du milieu en baissant la temprature, limitant le temps
de contact, vitant les milieux stagnants et diminuant la concentration en halognures et la prsence doxydants.
> On choisira une nuance teneur en chrome leve ou contenant du molybdne.
La corrosion caverneuse
Comprendre le phnomne
A/ Initiation de la corrosion
Dans un lectrolyte riche en chlorures, une zone confine lie par exemple un design non optimis, favorise laccumulation dions
chlorures. Lacidification progressive du milieu dans cette zone facilite la dstabilisation du film passif. Quand le pH dans cette zone
atteint une valeur critique appele pH de dpassivation , la corrosion sinitie. Le pH de dpassivation ou pHd est employ pour
caractriser la rsistance linitiation de la corrosion caverneuse.
Pourquoi ?
Zone confine
(acidification)
comment?
Rupture de la
couche passive
et attaque du
mtal
Des valeurs de pHd pour nos aciers inoxydables sont donnes
la Figure 5.
Plus les valeurs du pHd sont faibles, meilleure sera la rsistance
linitiation de la corrosion caverneuse.
Figure 5: pH de dpassivation de divers aciers inoxydables
dans NaCl 2M (71g/l de Cl-) dsar et acidifi avec HCl 23C.
Si sur un enregistrement, on dtecte un pic de courant
(dactivit) la corrosion caverneuse se dveloppe, dans le cas
contraire, la repassivation a lieu.
La mesure du pic dactivit pour un pH infrieur au pH
de dpassivation peut alors tre considre pour comparer
qualitativement la vitesse de propagation de la corrosion
caverneuse pour diffrentes nuances.
Cette valeur est sensible aux lments dalliage qui amliorent
la passivit et limitent la dissolution active, principalement le
molybdne, le nickel et le chrome (voir figure 6).
La vitesse de propagation sera aussi fonction de lagressivit
locale et de la temprature du milieu.
3,5
3
Figure 6: courant critique icrit au maximum du pic dactivit de
divers aciers inoxydables dans NaCl 2M (71g/l de Cl-) dsar
et acidifi avec HCl 23C.
2,5
2
2500
1,5
1
K03/K09/K10
2000
Martensitic
K30/K31
K41
K39
0,5
10
15
20
25
30
35
1500
PREN (%Cr+3,3%Mo+16%N)
K45
1000
B/ Propagation de la corrosion
Une fois la corrosion initie, sa propagation intervient par
dissolution active du matriau dans la caverne.
En laboratoire, nous simulons ce type de corrosion en
enregistrant des balayages potentiodynamiques dans des
milieux chlorurs de plus en plus acides.
>
164Mn
165MnL
500
174Mn
K44
DX2202
187L DX2304
177A
0
1
189E
1810T
1711MT
1810L 1811ML 1812MS 1813MS
DX2205
11
0,2%Cr+%Mo+0,4%Ni
Notre recommandation
Notre premire recommandation pour viter la corrosion caverneuse est doptimiser la conception de votre pice de
faon viter toute caverne artificielle. Une caverne artificielle peut tre cre par un joint mal fix, une soudure
non abrase ou mauvaise, des dpts, des interstices entre deux tles etc
Si la zone confine est invitable, il est prfrable dagrandir cette zone et surtout ne pas chercher la diminuer.
Si le design de votre pice nest pas modifiable ou si votre procd de fabrication rend difficile labsence de zones
risque nous recommandons le choix dune nuance approprie, en privilgiant en particulier le choix dun acier
inoxydable austnitique ou duplex lorsque votre produit final sera soumis des milieux corrosifs ou intgrs dans
des lignes de process.
Si les ferritiques avec 20% de chrome limitent le risque dinitiation dune corrosion caverneuse, ils ne permettent
pas, exception faite du K44 contenant 2% de molybdne, de freiner sa propagation contrairement aux
austnitiques ou duplex plus fortement allis en nickel et/ou molybdne.
La rsistance la corrosion intergranulaire
Comprendre le phnomne
Aux tempratures suprieures 1035C, le carbone est
en solution solide dans la matrice des aciers inoxydables
austnitiques. Cependant, quand ces matriaux sont refroidis
lentement partir de ces tempratures ou bien rchauffs
dans la gamme 425 815C, des carbures de chrome sont
prcipits aux joints de grain. Ces carbures prsentent
une teneur en chrome leve par rapport la matrice. En
consquence, la zone directement adjacente aux joints de
grain en est largement appauvrie. Ltat de sensibilisation se
manifeste dans beaucoup denvironnements par lamorage
privilgi et la propagation rapide de la corrosion sur ces zones
dchromes.
Pour les aciers inoxydables ferritiques non stabiliss, la
temprature de sensibilisation est suprieure 900C.
13
>
Notre recommandation
En pratique, ce cas de corrosion peut se rencontrer dans les zones soudes. La solution consiste pour les
austnitiques utiliser des nuances bas carbone dites L (Low C=C%<0.03%) ou stabilises et des nuances
ferritiques stabilises titane ou niobium.
Lorsque le volume de la pice le permettra, on pourra faire un traitement thermique de type hypertrempe
1050C/1100C ou un revenu sur la pice mcano soude.
Corrosion sous contrainte
Comprendre le phnomne
On dsigne par corrosion sous contrainte la formation de
fissures qui dmarrent aprs une priode dincubation plus
ou moins longue et qui ensuite peuvent se propager trs
rapidement et provoquer la mise hors service des appareils
par fissuration.
> Bien que la corrosion sous contrainte des ferritiques puisse
tre provoque par des tests de laboratoire particulirement
agressifs, leur structure cubique centre les rend rarement
sujet ce type de phnomne en pratique.
> La structure cubique faces centres des aciers austnitiques
peut prsenter un risque dans ce type de configuration.
- la temprature: la corrosion sous contrainte se
dveloppant rarement en dessous de 50C
En effet, elle favorise un mode de dformation planaire qui
peut gnrer des concentrations de contraintes localement
trs fortes. Comme le montre le graphe ci dessous, cela est
particulirement vrai pour les aciers austnitiques classiques
8% de nickel. Une augmentation du nickel au del de 10%
sera bnfique.
- les contraintes appliques ou rsiduelles subies
localement par la pice
> Dans les aciers austnitiques, les aciers austnitiques au
manganse auront un comportement sensiblement infrieur.
- la corrosivit du milieu : prsence de Cl-, H2S ou
milieux caustiques NaOH
> La structure austno-frritique des duplex leur procure un
comportement intermdiaire, trs proche des ferritiques dans
les milieux chlorurs et meilleurs mme dans les milieux H2S.
Ce phnomne, particulirement dangereux, se produit par
effets combins de 3 paramtres:
Chlorures
effets temprature
Milieu Agressif
1000
couche passive
Pas de fissuration
contraintes
inox
couche passive
100
Temps rupture (en heures)
contraintes
Fissuration
10
inox
Fissures
La structure mtallurgique des aciers inoxydables influence leur comportement dans
ce type de configuration:
1
0
>
20
40
60
80
Teneur en nickel, pds.%
Effet de la teneur en nickel sur la rsistance la corrosion sous contrainte dinox
contenant de 18-20% de chrome dans du chlorure de magnsium 154C [Issu
de ltude de Copson [ref] , Physical Metallurgy of Stress Corrosion Cracking,
Interscience, New York, 247 (1959).]
Notre recommandation
Pour viter ce type de corrosion :
> supprimer ou mieux rpartir les contraintes, soit en optimisant le disign, soit par traitement de dtensionnement,
aprs mise en forme et soudage des pices concernes,,
> baisser la temprature si possible ,
> si non ralisable, il faudra choisir la nuance la plus adapte en privilgiant les solutions ferritiques ou duplex, mais
en tenant compte aussi des autres problmatiques de corrosion rencontres.
La rsistance la corrosion gnralise
Comprendre le phnomne
Le relev du courant au maximum du pic dactivit permet alors
de hirarchiser la rsistance des diffrentes nuances ce type
de corrosion (voir Fig.7).
Gnralement, plus ce courant sera lev, plus la vitesse
de dissolution sera importante donc moins la nuance sera
rsistante.
On rencontre cette corrosion dans les milieux acides. En
effet, au dessous dune valeur de pH critique, le film passif
protgeant lacier inoxydable nest plus stable et le matriau
subit une dissolution active gnralise. Plus le milieu est
acide, plus la vitesse de corrosion et la perte dpaisseur de
linox en rsultant seront levs.
100
En laboratoire, nous mesurons cette vitesse de corrosion
par le trac de courbe de polarisation dans un milieu acide
(ci-dessous). On impose au mtal un balayage croissant en
potentiel et on enregistre lintensit correspondante.
10
Courbe de polarisation dans un milieu acide
Potentiel U
Transpassivit
0.1
Passivit
0.01
K09
Prpassivit
Up
K03
K30
K41
K39
K45
K44
16-4 18-9E 17-4 18-11
Mn
Mn
ML
Figure 7: courant critique icrit au maximum
du pic dactivit dans H2SO4 2M dsar 23C.
Activit
Immunit
UP =
Densit de
courant (I)
Courbes cathodiques
Courbes anodiques
Potentiel de piqre
Pour un milieu pouvoir oxidant suffisamment faible, la courbe de
polarisation cathodique (courbe M) coupe la courbe anodique en dessous
du potentiel de piqre : le mtal reste intact.
Pour un milieu pouvoir oxydant lev la courbe de polarisation cathodique
(courbe B) coupe la courbe anodique au dessus du potentiel de piqre : le
mtal se pique.
Aperam Stainless Europe
Le Czanne - 30, Avenue des Fruitiers
Aperam Stainless Europe
FR-93212 La Plaine Saint Denis Cedex
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FR-93212 La Plaine Saint Denis Cedex
>
Notre recommandation
Pour viter ce type de corrosion, on
choisira convenablement sa nuance en
fonction de lacidit du milieu demploi.
On notera limpact favorable du chrome et du molybdne
qui renforcent le film passif existant du matriau mais aussi
leffet combin des alliages nobles (nickel, molybdne et
cuivre) qui ralentissent la dissolution du matriau lorsque la
stabilit de son film passif est rompue.
Information
Tel. : +33 1 71 92Information
06 66
Informations
Fax : +33 1 71 92
07: 98
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Septembre 2013, Aperam Stainless Europe. FT-Corrosion.fr. Tous les soins ont t apports pour que les informations contenues dans cette publication soient aussi exactes que possible mais Aperam Stainless Europe ne peut en garantir le caractre exhaustif,
ni labsence derreurs. Kara est une marque dAperam Stainless Europe, enregistre dans de nombreux pays. Aperam.
Cette corrosion se traduit par une dissolution de tous les points
constitutifs de la surface du matriau qui sont attaqus par le
milieu corrosif. Ceci se traduit lchelle micrographique par
une diminution globalement rgulire de lpaisseur ou perte
de poids (corrosion uniforme ou gnralise par opposition
la corrosion localise).
