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Structures molculaires et spectres de RMN
- Corrig 1. Protons quivalents
Application :
Pour chaque molcule cite ci-dessous, dnombrer les groupes de protons chimiquement quivalents.
Ethane
H 3C
1 groupe de protons
CH3
H2
C
Propane
2 groupes de protons
H3C
CH3
H
C
OH
HC
HC
CH
Hydroxybenzne
4 groupes de protons
C
H
O
H
C
HC
HC
CH
3-chlorophnylmthanal
5 groupes de protons
C
Cl
Cyclohexne
H2
C
H2C
CH
H2C
CH
3 groupes de protons
C
H2
Ethne
H
C
H
Cl
(Z)-1,2-dichlorothne
H
Cl
C
H
CH3
C
Cl
1 groupe de protons
H
H
(E)-1-chloropropne
1 groupe de protons
3 groupes de protons
C
H
3. Spectres de RMN
O
CH3
Cette molcule prsente 4 groupes de protons quivalents, donc le spectre de RMN
contiendra 4 signaux.
Le proton de la fonction aldhyde (-H) a un dplacement caractristique 9,5-10
ppm.
Les deux protons thylniques (-H et H) ont des dplacements chimiques
caractristiques 4,5-6,5 ppm.
On peut donc conclure quil sagit du spectre de RMN C.
OH
C
HC
CH
O2N
C
H
NO2
Cette molcule prsente 3 groupes de protons quivalents, donc le spectre de RMN
sera compos de 3 signaux.
Les protons du cycle benzylique (-H et -H) ont un dplacement caractristique 6,58 ppm.
On peut donc conclure quil sagit du spectre de RMN A.
O
C
H3C
CH3
O
Cette molcule prsente 2 groupes de protons quivalents, donc le spectre de RMN
sera compos de 2 signaux.
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Application :
C5H13N
La courbe dintgration a une hauteur h = 13,0 ; comme la molcule possde 13 protons, on en dduit
lchelle verticale de la courbe dintgration : 1 proton <-> 1,0 :
9,0 9H
1,0 1H
3,0 3H
CH3
CH3
H3C
H3C
CH2
CH2
3 groupes de protons
diffrents : le spectre
de RMN de cette
molcule est compos
de 3 signaux avec une
courbe dintgration
qui augmenterait de
3,0 , 4,0 et 6,0.
CH3
H2N
CH2
H3 C
CH3
CH3
3 groupes de protons
diffrents : le spectre de
RMN de cette molcule
est compos de 3 signaux
avec une courbe
dintgration qui
augmenterait de 2,0 , 2,0
et 9,0.
CH3
C
N
H
CH3
CH3
3 groupes de protons
diffrents : le spectre
de RMN de cette
molcule est compos
de 3 signaux avec une
courbe dintgration
qui augmenterait de
3,0 , 1,0 et 9,0.
Il sagit donc de la
molcule qui
correspond au
spectre ci-dessus.
H3C
CH
N
CH3
CH3
3 groupes de protons
diffrents : le spectre
de RMN de cette
molcule est compos
de 3 signaux avec une
courbe dintgration
qui augmenterait de
6,0 , 1,0 et 6,0.
4. Notion de couplage
Application:
a- Remplir le tableau suivant : CH3-CH2-CH2-OH Cette molcule est constitue de 8 protons.
Groupe de protons
quivalents
CH3-CH2-CH2-OH
Nombre de voisins
Multiplicit
2
5 (3 + 2)
2
0
triplet (2 + 1)
sextuplet (5 + 1)
triplet (2 + 1)
singulet (0 + 1)
Dplacement
chimique (ppm)
0,9
1,6
3,6
2,4
b- En prenant pour chelle verticale : 1 proton <-> 0,25
3H 0,75
2H 0,50
2H 0,50
1H 0,25
5. Analyse qualitative
a-
CH3
O
H3C
CH
C
H2
CH3
Dplacement
chimique (ppm)
3,35
3,00
1,45
1,20
0,90
Intgration
Multiplicit
3H
1H
2H
3H
3H
singulet
sextuplet
quintuplet
doublet
triplet
Nombre de voisins
(multiplicit -1)
0
5
4
1
2
Groupe de protons
quivalents
-CH3
-CH-CH2-CH3
-CH3
b-
H2
C
H3C
O
C
H2
CH3
CH
CH3
Dplacement
chimique (ppm)
3,40
3,20
1,50
1,20
0,95
Intgration
Multiplicit
Nombre de voisins
2H
1H
2H
6H
3H
triplet
heptuplet
sextuplet
doublet
triplet
2
6
5
1
2
Groupe de protons
quivalents
-CH2-CH-CH22 x CH3
-CH3
6. Analyse structurale
aLalcool primaire est constitu de 4 groupes de protons quivalents, il
correspond au premier spectre.
Propan-1-ol
H2
C
H3C
Groupe de protons
quivalents
-CH3
-CH2-CH2-OH
OH
C
H2
Propan-2-ol
Groupe de protons
qu valents
2 x -CH3
-CH-OH
OH
CH
H3C
CH3
Intgration
3H
2H
2H
1H
Intgration
6H
1H
1H
Nombre de
voisins
2
5
2
0
Multiplicit
(ppm)
triplet
sextuplet
triplet
singulet
0,95
1,60
3,60
2,30
Nombre de
voisins
1
6
0
Multiplicit
(ppm)
singulet
heptuplet
singulet
2,15
4,00
1,20
bH
C
HC
HC
CH
C
H
CH2
H
C
H
C
OH
Oxydation
HC
HC
CH
C
H
La raction sest bien droule car le spectre de RMN du produit de la synthse est bien celui de laldhyde
benzoque (benzaldhyde). Les deux lments qui permettent de justifier cette rponse sont :
-
Le signal = 10,0 ppm est caractristique dun proton dune fonction aldhyde (singulet dintgration 1 H).
Le spectre de RMN prsente 4 groupes de protons quivalents (dont 3 qui sont aromatiques) ; le spectre de
lalcool en prsenterait 5 (dont 3 aromatiques).
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c- Lors de la substitution lectrophile aromatique par un groupe nitro (-NO2) sur le tolune, le groupe nitro peut
se fixer en position 2, 3 ou 4 pour donner les composs suivants.
NO2
H
C
H
C
O2N
HC
CH
C
H3C
C
H
tolune
CH
HC
CH
CH
CH
H3C
C
H
2-nitrotolune
HC
NO2
C
CH
H3C
H
C
C
H3C
C
H
3-nitrotolune
CH
C
H
4-nitrotolune
Etudions les caractristiques des spectres de RMN de chacun des trois produits de nitration du tolune :
H
Le spectre de RMN du 2-nitrotolune prsentera 5 signaux :
O N
C
CH
CH
H3C
Groupe de protons
quivalents
-CH3
-CH-CH-CH-CH-
C
H
2-nitrotolune
Nombre de voisins
Multiplicit
3H
1H
1H
1H
1H
0
1
2
2
1
singulet
doublet
triplet
triplet
doublet
Le spectre de RMN du 3-nitrotolune prsentera 5 signaux :
NO2
Groupe de protons
quivalents
-CH3
-CH-CH-CH-CH-
C
HC
CH
CH
H3C
Intgration
C
H
Intgration
Nombre de voisins
Multiplicit
3H
1H
1H
1H
1H
0
1
2
1
0
singulet
doublet
triplet
doublet
singulet
3-nitrotolune
H
C
HC
C
H3C
NO2
CH
C
H
Le spectre de RMN du 4-nitrotolune prsentera 3 signaux :
Groupe de protons
quivalents
-CH3
-CH-CH-
Intgration
Nombre de voisins
Multiplicit
3H
2H
2H
0
1
1
singulet
doublet
doublet
4-nitrotolune
Le spectre de RMN du produit majoritaire prsente trois signaux dont deux doublets de 2 H chacun et un
singulet de 3 H, il sagit donc du 4-nitrotolune.
