BACCALAURAT TECHNOLOGIQUE -- SESSION 2001
SERIE SCIENCES ET TECHNOLOGIES DE LABORATOIRE
SPECIALITE : CHIMIE DE LABORATOIRE ET DE PROCEDES INDUSTRIELS
preuve : PHYSIQUE - CHIMIE
CHIMIE
Dure 3 h
Coefficient 4
LELEMENT COBALT
Les questions 1 et 2 sont indpendantes.
Donnes :
Elment
Numro atomique (Z)
1.
Mn
25
Fe
26
Co
27
Ni
28
Cu
29
Configurations lectroniques.
1.1. Donner la structure lectronique de latome de cobalt dans son tat fondamental.
1.2. Prciser quel bloc dlments (s, p, d ou f) dans la classification priodique appartient le
cobalt. Justifier.
1.3. Donner la configuration lectronique des ions Co2+ et Co3+.
2.
Radioactivit.
Le cobalt 60 est un radionuclide metteur .
2.1. Prciser la nature de la radioactivit .
2.2. crire lquation de la raction de dsintgration du cobalt 60. Prciser les rgles utilises.
2.3. Lactivit A dun chantillon est le nombre de dsintgrations par seconde.
2.3.1.Sachant que cette activit A est proportionnelle au nombre N de noyaux non dsintgrs
quil contient, montrer que cette grandeur varie au cours du temps selon la loi :
ln A = .t
A0
2.3.2. Prciser le nom de la constante .
2.4. Dfinir la priode d'un radionuclide.
2.5. Calculer la priode du cobalt 60, sachant qu'au bout d'un an, l'activit a diminu de 12 %.
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SPECIALITE : CHIMIE DE LABORATOIRE ET DE PROCEDES INDUSTRIELS
preuve : PHYSIQUE - CHIMIE
CHIMIE
Dure 3 h
Coefficient 4
LES IONS DU COBALT EN SOLUTION
Les questions 1, 2.1 et 2.2 sont indpendantes.
Donnes ( 25 C)
Constantes dacidit des couples acide/base
H2S/HS : pKa1 = 7,0
HS/S2 : pKa2 = 13,0
Produits de solubilit
Ks (MnS) = 31010
Ks (CoS) = 41021
Potentiels standard
E(Co3+/Co2+) = Eo1 = + 1,84 V
E(O2 /H2O) = + 1,23 V
Constantes de dissociation des complexes
Co(NH3)62+ : Kd1 = 4105
Co(NH3)63+ : Kd2 = 61036
RT ln(x) = 0,06 lg(x), en V
F
1.
Sparation des ions Co2+ d'un mlange, par prcipitation de sulfures pH contrl.
On considre que dans une solution aqueuse sature en sulfure de dihydrogne (H2S), la concentration
molaire en H2S, note c0, est constante et gale 0,10 mol.L-1, 25 C.
Dans toute la question 1., on maintient la saturation en H2S et on augmente progressivement le pH
partir de pH = 0.
1.1. tude de la solution sature de sulfure de dihydrogne.
1.1.1. crire les quations des ractions qui se produisent lors de la dissolution dans l'eau du
sulfure de dihydrogne.
1.1.2. tablir lexpression littrale de la concentration molaire en ions sulfure S2 en fonction
de la concentration molaire en ions H3O+, de Ka1, Ka2, et c0.
1.2. Dans 200 mL de cette solution sature en H2S, on introduit, sans variation de volume,
0,010 mol de nitrate de cobalt(II) solide et 0,010 mol de nitrate de manganse(II) solide (ces
deux produits sont solubles).
1.2.1. Calculer le pH de prcipitation de chacun des deux sulfures.
1.2.2. Dterminer le domaine de pH dans lequel on obtient la prcipitation du sulfure de
cobalt sans quil y ait prcipitation du sulfure de manganse.
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SPECIALITE : CHIMIE DE LABORATOIRE ET DE PROCEDES INDUSTRIELS
preuve : PHYSIQUE - CHIMIE
CHIMIE
Dure 3 h
2.
Coefficient 4
Stabilit des ions Co3+ en solution aqueuse.
2.1. tude des ions Co3+ dans l'eau pure :
2.1.1. Justifier sans calcul le fait que les ions Co3+ ne peuvent exister durablement dans l'eau,
pH = 0.
2.1.2. crire l'quation de la raction d'oxydo-rduction qui se produit alors entre les ions Co3+
et l'eau, en milieu acide.
2.2. Dans une solution aqueuse d'ammoniac :
- les ions Co2+sont complexs en ions Co(NH3)62+ (de constante de dissociation Kd1).
- les ions Co3+ sont complexs en ions Co(NH3)63+ (de constante de dissociation Kd2).
2.2.1.
Donner les noms de ces deux complexes.
2.2.2.
crire les quations de ces deux ractions de complexation.
2.2.3.
Donner l'expression des constantes de dissociation des deux complexes (Kd1 et Kd2).
2.2.4.
crire la formule de Nernst pour le couple redox : Co3+/Co2+ (de potentiel standard
Eo1), puis pour le couple redox : Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ (de potentiel standard Eo2)
2.2.5.
tablir la relation entre E1, E2, Kd1 et Kd2.
2.2.6.
Calculer E2 et expliquer pourquoi les ions Co(NH3)63+ ne ragissent pas avec leau.
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SPECIALITE : CHIMIE DE LABORATOIRE ET DE PROCEDES INDUSTRIELS
preuve : PHYSIQUE - CHIMIE
CHIMIE
Dure 3 h
Coefficient 4
PREPARATION DE LA BENZOCANE
(4-AMINOBENZOATE D'ETHYLE)
La benzocane est un anesthsique local d'usage externe.
La suite de ractions envisage pour sa prparation est la suivante :
(I) Par traitement du benzne avec du chloromthane en prsence d'un catalyseur, on obtient un compos
A.
(II) A ragit avec le mlange sulfonitrique pour obtenir B et B' (B et B' sont isomres de position).
(III) B est oxyd avec le mlange sulfochromique et donne un compos C.
(IV) C ragit avec l'thanol chaud en prsence d'acide sulfurique et donne un compos D.
(V) D est rduit par le dihydrogne sur nickel de Raney et donne le 4- aminobenzoate d'thyle.
1. Donner le bilan des cinq ractions menant du benzne au 4-aminobenzoate d'thyle (pour le passage de
B C, on indique que l'ion dichromate Cr2O72- est rduit en ion chrome(III), Cr3+) ; les demi-quations
rdox sont demandes.
2. Nommer les composs A, B, C, et D.
3. Passage du benzne A.
3.1. Donner un catalyseur possible pour cette raction.
3.2. Indiquer la nature de l'lectrophile mis en jeu.
3.3. Indiquer la formule semi-dveloppe de B'.
4. Pour obtenir D, il est aussi possible de faire ragir C' (chlorure de 4-nitrobenzoyle) avec l'thanol.
4.1. Indiquer comment obtenir C' partir de C. crire l'quation bilan correspondante.
4.2. Prciser quel avantage prsente l'utilisation de C' la place de C pour obtenir D.
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preuve : PHYSIQUE - CHIMIE
CHIMIE
Dure 3 h
Coefficient 4
DETERMINATION D'UNE STRUCTURE
Un ester (X), fabriqu partir d'un -monoaminoacide (Y) et d'un monoalcool (Z) saturs, a pour masse
molaire M = 187 g.mol-1.
Donnes
lment
Numro atomique (Z)
Masse molaire (g.mol-1)
H
1
1,0
C
6
12,0
N
7
14,0
O
8
16,0
1. Dtermination de la formule de l'acide -amin Y.
1.1. Trouver sa masse molaire sachant qu'il renferme 12,0 % d'azote.
1.2. Indiquer la formule brute de Y.
1.3. Donner les formules dveloppes possibles pour Y.
1.4. Cet acide -amin Y est linaire et optiquement actif.
a) Donner son nom, sa formule et reprsenter un de ses nantiomres en reprsentation de
Cram.
b) Indiquer, en justifiant la mthode employe, la configuration absolue de l'nantiomre
reprsent.
2. Dtermination de la formule de l'alcool Z
2.1. Donner la formule brute de Z, aprs avoir dtermin sa masse molaire.
2.2. On ralise la suite de ractions ci-dessous
H2SO4
P
50 C
1) O3
2) H3O+, Zn
Q et R
Q, de masse molaire M = 44 g.mol-1, rduit la liqueur de Fehling.
R, de masse molaire M = 58 g.mol-1, donne un prcipit d'iodoforme (triiodomthane) avec le
diiode en milieu basique.
Identifier les composs P, Q et R (noms et formules). Justifier brivement.
Sachant que Z est un alcool tertiaire, identifier Z (nom et formule).
2.3. Donner la formule de l'ester X ; crire l'quation bilan de sa formation.
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