TS - TP chimie - n°13 Eric DAINI – Lycée Paul Cézanne – Aix en Provence - [Link]
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SYNTHESE DE L'ASPIRINE
Objectifs: réaliser une étape de la synthèse industrielle de l'aspirine et vérifier la pureté du produit obtenu.
I. LE MEDICAMENT ASPIRINE
1) L'acide salicylique et l'acide acétylsalicylique
• L’aspirine est le nom commercial de l’acide acétylsalicylique.
• L’aspirine est synthétisé par estérification entre l’anhydride éthanoïque et l’acide salicylique.
O
OH C
O CH3
Acide Acide
O
salicylique acétylsalicylique O
C (Aspirine)
OH C
OH
a) Copier les formules de l'acide salicylique et l'acide acétylsalicylique. Identifier les fonctions organiques
oxygénées de ces deux molécules.
b) Écrire la formule de l’anhydride éthanoïque.
2) Synthèse d’un ester à partir d’un anhydride d'acide
• Un anhydride d'acide réagit avec un alcool pour former un ester et un acide carboxylique.
O O O O
R C O C R + R' – OH = R C O – R' + R C OH
• La réaction est totale et rapide à chaud.
a) Écrire l'équation de la réaction d’estérification à partir d’un acide carboxylique et d’un alcool. Quelles sont
les propriétés de cette réaction.
b) Écrire l'équation de la réaction de synthèse de l’aspirine à partir de l’anhydride éthanoïque et de l’acide
salicylique.
c) Pourquoi l’estérification, à partir d’un anhydride d’acide, est totale ?
II. MODE OPERATOIRE
1) Synthèse
• Mettre des gants et des lunettes de protection.
• Préparer un bain marie à 70°C avec la plaque chauffante, un bol et
un thermomètre. La température ne devra pas dépasser 70 °C.
Thermostat à 6-7.
• Introduire dans un erlenmeyer 3,5 g d'acide salicylique en poudre.
• Ajouter 5,0 mL d'anhydride éthanoïque.
• Ajouter 2 gouttes d'acide sulfurique concentré avec un compte
goutte. Agiter pour dissoudre le mélange.
• Adapter un réfrigérant à air sur l'erlenmeyer (voir schéma).
• Chauffer le mélange au bain-marie (70°C) pendant 20 min environ
tout en agitant régulièrement.
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a) Pourquoi chauffe-t-on ? Quel est le rôle de l'acide sulfurique ?
b) Quelles précautions doit-on prendre en manipulant l'anhydride éthanoïque et l'acide sulfurique concentré ?
c) Calculer la quantité initiale d'acide salicylique. ( M (as) = 138 [Link]-1 )
d) Calculer la quantité initiale d'anhydride éthanoïque. ( M (ae) = 102 [Link]-1 ; µ(ae) = 1,08 [Link]-1)
e) Calculer l'avancement maximal, xmax.
f) Calculer la masse d'aspirine que obtient si le rendement de la préparation de l'aspirine est de 90 % .
( M(asp) = 180 [Link]-1).
2) Séparation
• Retirer l'erlenmeyer du bain-marie.
• Refroidir l'erlenmeyer sous l'eau du robinet puis ajouter progressivement, par
petites quantités, environ 70 mL d'eau distillée froide. On observe
la cristallisation de l'aspirine.
• On pourra éventuellement initier la cristallisation en grattant le fond de
l’erlenmeyer avec un agitateur en verre.
• Placer l'erlenmeyer dans un bain d'eau glacée (eau froide + glaçons) pendant
10 minutes. Ne pas agiter !!
• Filtrer sur montage Buchner (voir schéma) et rincer à l'eau distillée froide.
• Pour pouvoir calculer un rendement, il faudrait sécher parfaitement les
cristaux dans une étuve.
a) Quel réactif élimine-t-on quand on ajoute de l'eau froide au mélange
réactionnel ? Écrire l’équation de la réaction.
b) Que peut-on dire la solubilité de l'aspirine dans l'eau ? Pourquoi ?
• Sécher les cristaux avec du papier filtre.
3) Vérification de la pureté de l'aspirine par chromatographie
• Verser 5 mL d'éluant dans le bécher à chromatographie.
Composition de l’éluant en volume : 40 mL de cyclohexane
20 mL d’acide méthanoïque
60 mL d’acétate de butyle
• Préparer une solution du produit synthétisé et purifié dans l'éthanol (4 pointes de spatule dans un mini tube).
• Sur la plaque, avec des piques, faire 2 dépôts: (vérifier les dépôts sous UV).
C: solution dans l’éthanol d’aspirine contenue dans un Comprimé
AS : solution d’Acide Salicylique dans l’éthanol
S: solution du produit Synthétisé dans l’éthanol
• Mettre à éluer.
• Révéler sous UV et entourer les tâches observées.
a) Faire le schéma légendé du dispositif expérimental qui permet de réaliser
la chromatographie. 1 cm C AS S
b) Le produit synthétisé contient-il de l'aspirine ? Pourquoi ?
c) Est-ce de l'aspirine pure ? Pourquoi ?
d) Calculer les rapports frontaux Rf de l'acide salicylique et de l'aspirine.
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SYNTHESE DE L'ASPIRINE
• Paillasse élève:
- 3,5 g d'acide salicylique dans pilulier.
- 5,0 mL d'anhydride éthanoïque dans tube à essai vissé et fermé.
- erlenmeyer 250 mL + condenseur à air
- acide sulfurique concentré 2 mol.L-1 dans flacon
- bec électrique + cuve métallique + potence + pince métallique
- thermomètre
- bain marie d'eau froide avec glaçon
- dispositif filtration Buchner (filtre Buchner + fiole de garde + papier filtre rond …)
- capsule de pesée.
- éprouvette graduée 10 mL
Chromatographie:
- plaque CMM 4 cm × 5 cm ou 3 cm × 4 cm
- éluant: 40 mL de cyclohexane + 20 mL d’acide méthanoïque + 60 mL d’acétate de butyle dans un
flacon sur paillasse prof
- bécher à chromatographie 150 mL
- lampe à UV
