BADISCHE ANILIN UND SODA-FABRIK

Indigo pur B.A.S.F.

Lundwigshafen

1900

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ANILIN-

& SODA·FABRIK

LUDWICSHAFEN s/RHIN

jndigo pur

[Link]. S. Fe

209889

Table generale des mati~res.

Preface· • • . . . • • . • • • . • I. L'llId"" • .'. . . . . . . . . . .

II. De I'lndlp bml It de I'lndlgo pll,. . III. Anll(Y8e de l'lndl", ••••.•. Ttlnlure comparative sur Ialne • . . 4pe~u des methodes d'8IIaI)'$0 • . . Analyse de l'lndlgo au permanpnale Permanganate et Indlgorublne ... Analyse de l'lndlao par r~ucUon, procedf 11I. tliVI Analyse au permanganale 01 a I. cove Procfdf 11l'hydrosulnte . Analyse par exlra~lIon . .

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3 8 10 11 18 III III
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IV. La clive

...•..... Agell" rlducteurs et alwls [Link] ot solidi'.. • . •

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V. DIS SlIbslflNttS qui. Il«tlmpagnmt I'lndlgrJ VI. De 10 ilia/UN d 10 ttlVII dtS subftllnttS vlgllaltS d parli· cui/hYmenf du t%s Partlcul,rlles de I. Idnluro •..... Cont des Idnlures • . • • . . . . . •

VII. La (live au sUffok de (couperose verte) VIII. CUVIIau zlne tt d 10 tl,aUJ& • IX. La ttlve d I'hydmllf/lk ••...•.
Prq,uaUon de I'hydrosolflle • • . • . DelermlnaUon du litre d'un hydrosulflle CII\ e 11l'hydrosulDte sodlque. ..•• Cove au blsulfile, A I. poudre 'de IUtt et • .,
••

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66 10 fI • '78 8l 81

84
87 90

11Ia chaux

Telnturc du lin et du jute • . . . • X. TlinluN du PI en tfJps tt en boblntS . . , • . •

91

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XI. XII. XIII. XIV.
Ttlnlure d I'lndlgo d" NWff m "')/Itre
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IA ru.., d j'mnltltfJliotl It "town IAques d'lndlRfJ pur B. A. S. F.

L'/Hd/go dans I'im/lms/on

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\III 98 101 111.1 109 117 1III IU 12b 1117 128 129 188
184

dn cofonlladn

fulevage sur Indigo • . . . • . . • • fabrlcallou des articles rciserv6s avec l'lndigo pur B. A. S. f. Imprcnlon dlrecte de r1ndlgo . . . . . . . . . Proc~dI! de Schlieper el Saum (prot~e au Illueose) . Impresslull d'lndlgo Sill' emplol de glutose. . . . Orl. II "lndlJCO (Dr. fibers) •........•

XV. De I',mllio/

de 1'/lIdlgtJ pur B.A.S.F. gralld - ttint de lalaiNt' . .

dans ta Itlnillre

XVI. La euv« tllmtltnlallon.

Chargements de III euve • Alimentation de I. (uve • Condlllte dt'S tIIles. . . Readions Inlernes de III ClIve II lermenlallon . Ac:cldenls et IIIIIladles. • • . • , , . . . Dispositions nl«anlques. ....•... L'lndlgo pur S el l'lndlgo nalurel compar~s dans leur emplol sur clive it ferment.111"n " ..,....,.

136
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142 148 100 1611 1611 147 16\1 162 169 169 ,171

X VII. La

Ii I' hydlYJsufflle dallS SOli applitrllion SlIr (a/lle Claulncallon des cllves A I'hydrosulflte. .' .,. Cuve a I'hydrosullite sodlque. ..••.••..,. Cave iI I'hydrosulftte loul pr~arE el lila d,aul( vlve • , Cuve AU bisulHle. A I. poudre de zinc et l& la chaux «('live anglalse) .•......,....•....,. Agtncements mEcanJques .. "..,.....,. Avantage de l'lndigo pur 8. A. S. f. dans son emplol sur ClIve iI I'ltydrosulflte. .•,•..,.. Perles d'lndlgo . . . . .. .•......•..•
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XVIII. Cannln d'lndlgq d composilioll d'lndlgq

,..,....

XIX. DC' In II/alllire doni St ttlmporlC' l'lndlgo pur dans la Intlrltrlllo" des lomages . . . , . . 113 ~echm:he de l'lndlgo fixe sur fa Ialne . J74 XX. Tein/llre de la sole
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d'indlgtJ .

J'17

1'REFACE

Dans son Discours sur I'effet des COli leurs sur la sensibiJite et sur Ie moral Olel/le dlt : .I'homme trouve en general lin grand plalsir it voir de 11\eouleur et l'O!iI en a besoin autant que de Illmiere.. L'histoire du developpement artistlque de I'humanite confirme pleinement eet aphorisme. Se mouvant dans la splendeur coloree de la nature, l'homme a de tout temps ete porte par son sens artistlque ii orner de couleur ses propres creations, et bien qu'au cours des Ages son goOt ait subi les transformations les plus diverses, II n'en est pas moins certain que nos premiers ancetres ont ete, non moins que nous, sensibles au c:harme de la couleur. De tous les colorants connus, I'indlgo est Ie plu8 ancien, et celui dont les modes d'applic:ation 80nt de nos [ours encore restes les plus varies, aussi ne presente-t·i1 pas molns d'interet au point de vue de I'hlstolre de la clvili'llltion qu'au point de vue pllrement chimique. SI variees que soient d'un pays ii l'autre. les applications et la mise en eeuvre de I'lndigo, Ie principe essentiel de son emplol, c'est·it·dlre sa reduction it la cuve, n'en est pas moins reste intact it travers les Ages, mals 51 la science modeme, malgre les moyens dont elle dispose et malgre les progd:s qu'elle a fait falre It la science de la teinture en general n'a pas rellss! a doter Ia telnture it I'indlgo d'un mode d'emploi nouveau, eUe a du moins eclaire d'une vive J"miere les conditions dans Jesquelles se fait I'applicatlon de J'indigo, permettant aiRS!

2d'amtiliorer a bien des egards la mise en marche et la conduile de certains genres de cllves Ic~glleespar Ie passe, et Ieur substituant parfols des euves d'un fonciionnement plull rationnel. Le but de la telnture it l'lndlgo, les conditions dans lesquelles elle s'effectue peuvent etre si divers et 51 dlssemblables qu'll ne saurait etre dans notre Intention de passer en revue en detail tous les cas partialliers qui peuvent se presenter. Notre but est moins d'apporter a nos leeteurs des renseignements nouveaux que de discuter les faits eonnus, en nous basant sllr "etude approfondie que nous avons falte de la matiere, de comparer entre eux les divers modes d'emploi de l'lndlgo et de mettre ains! Ie praticien It meme de cltols!r en plelne eonnalssanee de cause et Ie mode de teinture et Ie mode de mise en a:uvre de I'indigo qui repondent Ie mleux au but qu'iI se propose. Ce travail n'avait pas tite fait jusqu'iI maintenant, aussi almonsnous a croire qu'll sera vraiment utile a plus d'un pratlcien.

I.

La teinture It I'indigo remonte a la plus haute antlqult~ et a certainement pris son origine dans l'lnde, patrie de la plante d'lndlgo, d'ou eUe s'est progresshiement repandue. II y a tout lieu de c:roire que la preml~re ~ve pratiquee a ete une cuve It fermentation tres primitive, telle que Pon en rencontre encore de nos jours, sous dlverses formes. en Orient et dans l'lnde., En Europe Ie pastel servait depuls des si«les ii la telnture du bien lorsque vers 1300 Ie Woitlen Marco Polo rapporta de ses voyages lea premieres donnees certaines sur Ie colorant des Indes. Ce ne fut toutefols qu'en J516 que se produlslt la preml~re importation d'indigo un peu importante et que commen~·'a lutte du pastel et de l'lndlgo, lutte acbamee qui dura plus de deux cents ans et qui ne prlt fin qu'au ai~c1edemler par la victolre definitive de l'lndigo, d tH In it Ive men t reconnu plus avantageux. Le developpement progressif des c:onnaissances techniques a des lors donne lieu aux emploia lea plus divers de I'indigo, au point que ee colorant p'resente une reeUe importance dans notre vie economlque actuelle. La teinture de I'indigo se fait sur des roves tres variees qui presentent c:hacune leurs particularites et leurs avanfages, et si I'on peut s'etonner de ee que la science de la teinture, malgre

4 .-. tous los progres realises d'autre part, ne soit point parvenue it remplaeer l'antlque teinture a la cuve par un procede plus modeme, on se prend aussl it douter qu'elle y reusslsse jamals pour peu que I'on envisage Jell proprlet6s sl partlculleres de I'indigo. Aussi les efforts de eeux qui s'occupent de perfectionner les modes d'appllcation de l'lndlgo tendent·i1s surtout it 61uclder et a comparer les reactions chimiques qui se produlsent au scin des dlvenes especes de eaves, afjn de pouvolr Indiquer all telnturler Ie mode d'emplol de I'indlgo Ie mleux approprie II ses besoins.

n.
De l'lndigo brut et de l'lndigo pur.
L'lndigo vegetal du commerce n'eat nl un prodult pur nl un prodult de composition constante. Sa composition varle all contralre d'une espeee ft I'autre dans de tres larges Iimltes. La valeur effective de l'lndlgo brut depend unlquement de sa teneur en indlgotine, qui, en tant que compose chimique nettement deflnl, presente des proprletes Invariables, quel que solt I'indlgo consldere. En revanche la nature et les proportions des impuretes vegetales ou mlnerales doni est accompagnee I'indlgotine, sont susceptibles de variations 51 considerables qn'eJles snfflsent a donner aux diverses sortes d'indigo les caracteres les plus dlfferents. En ee qui concerne Ie r61e que jouenl les impuretes lors de la leinlure on pent dire qu'i1 en est d'lndifferentes tandls que d'autres sont nulslbles en ee qu'elles salissent la cuve et temissent les nuances. De tout temps on s'est servl en telnture de I'indigo brut tel que Ie foumissalent les factories de Java, dn Bengale ou d' Amerique; la solidile et la beante de ee colorant unique en son genre, la slmplicite relative de son empJoi, sans parler de la rouline, faisalent passer sur les inconvenlents lnMrents it la forme SOliS laquelle II s'oflrait aux consommateurs. Vu la richesse si variable des centaines de sortes d'indigc, VII Ies continuelles fluctuations de leurs prix, qui dependent non seulement de la recolte, mais encore des dispositions momentanees du marche, aueen achetenr diindigo lie pouvait s'estimer a I'abri de mecomptes, d'autant pillS que tclle sorte d'indigo qui, A richesse egale, est pillS avantageuse qu'une autre au point de vue du prix, peut Illi etre illferiellre par la nuance 011 SOliS Ie rapport

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de la latIUM de mise en eeuvre, De eet t!tat de choses 6mlnem· ment prejudlclable it la sOrete des transactions devalt forcement naitre Ie besoin de disposer d'un produit toujours egal ii lui· mame, aussl pur que possible et dont Ie prix flit reellement proportlonne a sa valeur Intrlns~que. Gllldes par tea considerations les producteurs se sont efforees de perfectlonner sur les Iieux de production meme la preparation de I'indigo, tandls que d'autre part s'claboralent des procedes analytlqlles tendant ii line determination rigoureuse, raplde et sure de la valeur effective de I'indlgo eommerelal el qu'ailleurs encore, dans les laboratoires scientifiques, tous les ressorts de la cltlmie moderne elaient mis en jell en vue de la preparation du colorant pur renferane dans I'indigo brut, c'est·a-dire de I'indigotine. les essals tendan! ii des perfectlonnements sur place du mode de produeticn de I'indigo nature' paraissent ne pas avolr ell tout Ie succes espere, car les indigos bruts sont restes sensiblernent ce qu'lls etaient et sont loin de s'etre ameliores au point de vue de la qllalite. En revanche l'lndustrie foumil depais quelques annees des indigos raffines qui repondent largement aux exlgences de la pratique. Mais le progres Ie plus recent de l'lndllstrie chimique dans ee domalne est represente par l'~ndlgo synthetique de la Badische Anilin- & Soda-Fabrik, lequel n'est autre chose que I'indigo a I'etat de purete parfaite. Depuis Ie mols de juillet 1897 la Badische Anilin- & Soda·fabrik vend en effet, sous Ie nom d'.lndlgo pur B. A. S. r., de l'lndlgo obtenu de toutes pieces par voie artificielle, lequel represente non point un succlldane 011 line Imitation de l'lndigo, ainsi qu'on pourrait eire lente de Ie croire, rnais bien, a I'etat de purete . parfaite, Ie principe colorant meme de I'indigo vegetal. L'lndlgo pur B. A.S. f., Identlqlle en tous points a I'indigotine vegetale, ne s'en distingue que par son mode de preparation: tandis que I'indigotine s'obtient par un traitement tout particulier de snatieres vegetales, I'indlgo syntMtique precede de matieres premieres essentiellement difterentes. L'lndigo pur B. A. S. f. se vend a lin prix qui lui permet de lulter avantageusement avec I'indlgo vegetal, it constime pour ee demler une concurrence d'un tout

autre genre que celie de l'lndlgotlne et d'autant plus dangereuse qu'elle ne ddpend d'aucnne des nombreuses cireonstances par lesquellell le marehd de l'lndlgo vegetal ne eesse d'etre Influence. En sus de tous les avantages Inherents aux bonnes sortes d'lndlgo vegetal, de la beaute de sa nuance, de la facllile de sa mise en ceuvre et de la proprete qu'll donne SIIX cuves par Pabsenee de toute SUbstance etrang~re, l'lndlgo pur B.A. S. f. presente l'lnlmense avantage d'une rdgularlt6 absolue ; 11ee point de vue II est superieur meme it toute espeee d'indigo raffint), dont la regularlte est loin d'etre constante. L'emplol d'lndlgo pilI' B. A. S. F. supprime done d'embh~e la necesslte d'un cholx toujoul'S difficlle et jamals sur entre les dlfferentes sortes et les differents lots d'lndlgo brut; II supprlme les pertes de temps qu'entrainent necessairement leur exam en et leur comparaison. Les risques que font caurlr les dlffCrentes sortes d'lndlgo font place it la certitude de pos$~er une marchandise toujours egale It elle-msme et parfaitement confonue a lin type determine •

........

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8-

III.

Analyse de l'lndigo.
Nous n'insisterons pas sur l'extreme varlabilitl':de la richesse en Indlgotlne des dlverses marques d'lndlgo du commerce. C'est un fait trop connu pour qu'i1 soit necessaire de s'y arreter longuement. ftant donne le prix cHevede I'indigo et la mise de fonds considerable que neccssite son achat II est de la plus grande importance pour le consommateur d'etre flxci exactement sur la richesse effective de la marchandise qui lui est offette ou qu'll met en oeuvre, et cependant, malgre I'inter~t evident qu'il y a l proeeder aux determinations ncicessaires a eet eHet, on dolt reeonnaltre que bien des aeheteurs eroient pouvoir s'en dispenser. L'indigotine est loin de coilter le meme prix dans les diverses sortes d'indigo vt1getal: suivant I'aspect, la forme des pains d'indigo et plus encore sulvant la demande du moment en certaines marques, it arrive frequemment qu'elle colite 10 a 20 0/_ plus cher dans une sorte d'indigo que dans l'autre. En outre it serait imprudent de s'en rapporter sans autre examen aux affirmations des vendeurs qui, de la meilleure fol du monde, se font parfois line idee absolument fausse de la qualite de la marchandise qu'i1s ont en mains. Mentionnons enfin, comme lin autre grave inconvenient de I'indlgo vegetal Ie fait que la prise d'echantillons moyens sur I'ensemble d'un lot ou sur une caisse, peut, malgre tout Ie soill qu'on y apporte, ne pas toujours donner line idee exaete de la valeur de la marchandlse. Les marques courantes d'indigo les plus fines sont ceJles de Java, dont la teneur en indigotine est de 70 it 80 OlD, mais qui all cours des dernieres annees ont sensiblement perdu sous Ie

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rapport de Ia quallte, it tel point quel'on rencontre actuellement - ce qui ne s'elalt Jamals vu auparavant - des lots· ne titrant que 55 a 70 % d'll1dfgotine. L'lndlgo employe Ie plus generaJement est l'lndlgo 8enple et Tlrhoot, dont Ie titre varie de 55 a 60°,0; des 8engale et Tlrhoot it 70 % d'lndlgotine sont excesslvement rares. Aprea les Benple viennent les Oude, 8lmlipatam, Kurpah. Madras, Kurraehee, etc, dont Ie titre va decrolssant de 60 it 30°/0. Le seul Indigo de provenance americalne dont le marcht! solt Important, est Ie Guatemala, qui renferme de 45 it 00 % d'indigotine et Be comporte d'une maniere fort analogue au Bengale. Comme espece tout it fait basse II convient de menlionner I'indlgo des Philippines qui titre 10 it 20 % d'lndlgotine. Les indigos raffines du commerce, tels qu'its s'obtiennent de l'lndigo brut par reduction et oxydation subsequente tltrent 92 it 96 % d'lndlgotine, l'lndlgo pur B.A.S. f. invariablement 98 %. Quant it de I'indigo titrant 100 d'indigotine, bien qu'll s'en ofire parfols, e'est un produit qui n'exlste pas et n'a jamals existe dans Ie commerce, II ne peut s'obtenir qu'en laboratolre, par une longue serle de manipulations qui Ie mettent hors de prix. On a propose pour I'analyse de l'lndlgo les methodes les plus dlverses, mals parmi lesquelles II n'en est malheureusement aucune qui solt parfalte it tous egards. Afln de rester dans de justes limites nous nous abstiendrons de faire dans les lignes qui suivent un examen critique de toutes les methodes proposees, et nous nous bornerons it exposer celles d'entre elles qui, dll fait de leur exactitude ou de leur faclllte d'execution ont quelque valeur pratique. D'allleurs it va de sol que vu la complexlte des r~actlons sur lesquelles elle repose, I'analyse de I'indigo ne saurait etre d'une exactitude aussi rigoureuse qu'une analyse nlinerale: II ne faut pas non plus perdre de vile la dlfficulte qu'it y a it prelever pour I'analyse un echantillon dont la eomposition corresponde it la Composition moyenne d'un lot donne: les pierres d'lndlgo d'un meme lot sont loin d'etre toujollrs semblables entre e!les et c'est ee qui expllque que suivant la ",anlere dont se preleve I'ecbantillon, diverses analyses du meme

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-~ 10 lot peuvent pr~senter des eearts s'clevant jusqu'a loo/u santl qu'! Ie mode Q'anaJyse lul-meme y soit pour rien. La seule manl~re d'obtenir un echantlllon vralment moyen conslste a Ie pr61ever apres broyage du lot tout entler, ce qui toulefois n'est faisable que dans peu de cas. Teinture comparative sur lalne. L'echantiJlonage de l'lndigo par telnture comparative sur lalne ne peut pas etre considere comme un moyen d'analyse proprement dit, cependant iI constitne un ellSal pr~lImfl1tdre permettant de comparer entre elles en peu de temps certaines sortes d'indigo. Les resultsts obtenus sont purement relallfs e'est-adire qu'au lieu de fOllrn!r l'expresslon numerique de la richesse d'un Indigo ils permettent simplement de reconnaitre s'iI est meineur ou moins bon que tel autre auquel on le compare. A supposer que l'on soit fixe prealablement sur la richesse de I'indigo pris comme terme de comparaison if sera possible dans une certalne mesure, par telnture comparative sur laine, de se Ialre line idee de la riehesse de I'indlgo a examiner: n tout Ie moins pourra-t-on reconnaitre lequel est Ie meilleur des deux. Le mode operatolre est le slIivant: Peser des tkhantilions representant une somme d'argent dc!termilll!e et toujours egale, par exemple 5 centimes, et Introdulre chaque echantlllon separement et insensibl~ment dans 5 a 6 fois son poids· d'aeide sulfurique monohydratc!, ou d'un melange d'acide sulfurique"n 61° Be. et d'aeide sulfurique fumant a 24 % d'anhydride, etabli it raison de 2 parts du premier pour I part du second. Abandonner Ie tout pendant 12 heures n la tentp~rature de 400 environ (SO0 au maximum) en remuant fre. quemment, puis Ie verser dans environ '/v litre d'eau froide, flltrer, laver Ie filtre et mettre le Jiquide filtre it un litre. Apres avoir soigneusement brasse chaque solution on s'en sert pour teindre comparativement, sur bain aeide, des polds egaux de laine filee ou de tlssu de lalne. Cette methode est exceJlente

11 et dlgne dc conflance lorsqu'elle est appliquee it des Indigos rafflnes et pura, dOllt les prix ne presentent d'illJlelirs gu~re de grands eauts: cUe complete de la manlere la plus heureuse I'analyse au permanganate dont II sera question plus loin, mais elle lie s'appllque qll'aux indigos purifies et les chases changent du tout au tout pour peu qu'll s'aglsse d'lndlgos brnts, L'lndigo brut renferme en cffef, en sus de l'indlgotine, des substances etrangercs en proportions extr@memenf variables; I'aclde sulfurique lea solubllisant en mame temps qu'll solubillse I'lndigotine et leurs solutions venanl de ee chef souiller celie de I'lndlgotine,· les rcSsuitatsde teinttlre se trouvent modifies All point que toutc comparaison devient impossible, au du moins extremement dlfficlle. Pour ee motif II faudra eviter la methode en question sous peine de s'exposer it des mecomptes, pour peu que les indigos a comparer different senslblement entre eux : on lie saurait s'en servir par exemple pour etabUr la valeur d'un Bengale par rapport a un Kurpah. L'estimation, par cette methode, des indigos Java qui renfer. ment une forte proportion d'indigorubine exige une prudence toute particliliere: l'lndigorublne etant soillbilisee par I'acide sulfurique I'indigotine tire sur la lalne avec une nuance rouge violacee, ee qui fait paraitre I'indlgo d'autant plus riche, mais seulement dans Ie cas de sulfollation et lion a la cuve. Ulle methode analogue a celie par telnture est Ia m~thode dite colorimetrlque, qui conslste a d~termlner au moyen d'Instruments approprl~s "intensite de coloration des solutions obtenues apres solubilisation des indigos, et a deduire de eet examen la valeur relative des echantillons examines. Cette methode, toutefois, est affectee des memes defauts et ne peut etre appliquee que sous les memes reserves que la methode comparative par telnture.

Ape~u des mtSthodesd'analyse.

Si I'on fait abstraction de I'analyse par sublimation, et de I'analyse speclroscoplque, qui se rapproche beaucoup de I'analyse colorimetrlque on peut diviser les procedes d'analyse de I'indlgo

12 en plusieurs groupes dlstincts ayant chaeun lellrs avantages speclaux, qui les co",pl~tent rCclproquement. et seton lea ea. conferent un interai plus partJculier a tel mode operatoire plutOt qu'a tel autre. I. Dosage volum'trlque par oxydatloll. L'indigo ayant ete solublllse par traltemerlt it I'acide slIlfurique on aioute a la solution, Jusqu'i\ decoloration, une liqueur oxydante de titre connu. Ou volume de la liqueur employee on dedult la quantite d'indlgotlne. Le procede Ie plus important et Ie plus repandu qui soit base sur cette methode est celui d'oxydatlon au permanganate. 2. Dosage gravlmetrlque par vole de reduction. On sollmet I'indigo a I'action d'un agent reductellr susceptible de Je transformer en sel alcalin d'lndlgo blanc, on oxyde ce dernier par insufflation d'air et I'on pese J'indigo obtenu, Rawson a base sur ee principe un excellent procede. dit it I'hydrosullite et it la chaux. 3. Dosage volumetrlque par reduction. Apres avoir solubilisc! I'indigo all moyen d'acide sulfuriquc on d6colorc la solution au moyen d'hydrosulfite de titre connu. Appliquee avec soin cette methode foumlt des resultats tres silrs. 4. Analyse par extraction. L'echantillon d'indigo place dans un appareil convenable est traite par des Jiquides capables de dlssoudre I'indigotine: naphtaline bouillante, acide pMniqllc, acetine. aniline, aclde acetique cristallisable. etc. La determination de I'indigo qui se separe par refroidissem~nt de ees IIquides se fait par pesee. Le meilleur solvant de I'indigotine, n!cemment indlque, est I'acide' acctique

16 -

cristalllsable. L'analyse par extraction n'a pas encore pu ~tre appliquee aux Indigos bruts: en revanche elle 'oumlt d'excellents resultats lorsqu'll s'agit de doser I'indlgotlne qui se trouve slir la fibre.

a) Analyse de l'lndigo au moyen de permanganate.

Le permanganate a ete indiqlle pour la premiere fois par Mohr oomme moyen de dosage Utrimetrique de l'lndigo: en solution aqueuse additionnee d'adde sulfuriqlle I'indigo prealablcment solublllse est oxyde par Ie peml8nganate avec formation d'isatlne. On reproche a cette melhode d'~tre inexacte parce que I'action oxydante dll permanganate, au lieu de s'arreter a I'indigoUne s'etend aux impuretes veget&les qui I'accompagnellt, ell sorte que les nombres trollv,:s s'tkartent d'autant plus de la realite et paraissent relativement d'alltant pills favorables que I'indigo examine est molns pur. Bien que eet Inconvenient exlste reellement, on peut I'attenller consldtirablement en s'en tenant rigoureusement a un mode operatoire determine. De plus, fait important et dOment etabli, Ie permanganate n'attaque pas l'lndlgorubine lorsqu'on opere en solution tres etendue. Un inconvenient plus serlellx du dosage all permanganate reside en ce qll'i1 est panois tres dlfficlle de salsir la fin de la reaction, la disparition du bleu n'ayant pas toujollrs lieu avec toute la nettete desirable par suite de la presenee d'impuretes dont la telnte brun sale ou rougeatre masque en partie la telnte bleue de I'indlgo. Avec l'lndigo pllr Ie bleu passe au vert pour finlliement vlrer, avec line grande nettete, au jaune. Le dosage est encore relativement facile lorsqll'i1 s'agit d'indlgos des Indes : Bengale, Dude, Kurpah, etc. pour lesquels une teinte jaune-brun pills au moins foncee indique la fin de la titration. En revanche nombre d'indigos de Java ne donnent pas de reaction finale sulfisamment nette, notamment ceux qui, renfermant

14 des Impuretes extr~mement gEnantes ainsi qu'on I'a VII pills haut, se reneontrent f~lIemment depuls quelquetemps sur Ie marche. Dans Ie cas (d'indigo it forte teneur d'indigombine, la liqueur prend au eours de la titration tine teinte rouge violate fonce sale: pour d'ftutres Indigos eUe passe all bmn fonce avec un fond verditre sale qlli empeche de saisir nettement la fin de la titmtlon. Ces indigos de Java, parfols tres riches, sont predsement eeux it I'analyse desquels Ie permanganate tend a indiquer une teneur en indigotine superieure a la teneur reelle, d'ota I'on infere qu'independamment de I'indigonlblne lis renferment une autre Impurete agissant sur Ie permanganate. La reaction finale de I'analyse ne peut etre sQrement pereue que par un ceil exerce, aucune indication precise ne pouvant etre donmlc qaant all changement de telnte qul l'aceompagne, l!analyse au permanganate presente l'avantage d'etre facile, rapide et sufflsamment sure. file convlent parfaltement pour les indigos raffines et pour les indigos fins, pour lesquels les resultats obtenus sont tres exacts, Ii la condition que Ie titre de la solution de permanganate alt prealablement ete etabli comparativement it une solution d'indigo chlmlquement pur. Pour les indigos bruts, bien que les nombres obtenus soient generalement un peu trap forts (de 0,2 a 3,0 %), I'analyse au permanganate permet une determination approximative du titre, de plus les teintes sueeessives que prend la liqueur au tours de la titration Indiquent jusqu'a un certain point la nature et la quantite des impuretes de la marchandise. D'une ra..on generale on pent dire que la methode d'analyse au permanganate vaut mleux que sa reputation. Mise au titre. Le point de depart de I'analyse all permanganate est la determination du pouvoir oxydant, du titre, de la soilltion de permanganate. . Afin de partir d'une base absolument sCire on a propose d'etablir Ie titre du permanganate, d'une part compamtivement it

16 I'indlgo et d'autre part comparatlvement a de I'aelde oxallque chlmlquement pur. All moyen de cette double relation II est possible de d~terminer la valeur de l'lndigo en prenant comme point de depart une solution nonnale d'adde oxallque (A. Classen, analyse 'Iolumllrlqlte de Mohr, 3' Idilion 1888, pag. 740 et suivanles). Cette proposition est basee sur les reactions sulvantes:
.. Mn O' K + ~CI' H 10 Nt 0' (Indigo) 10 C' HO NOt (Isaline)

+ 6 SO.
K'

H' ,." 0

+"

SO' Mn

+ 2 SO'

+ 6 H'

et

2 Atn O' K +!) C' O' H' + 3 SO' Ht = (Acide oxalique) 2 SO' Mn

+ SO'

Kt

+ 10 CO' + 8 H'

O.

0'00 I'on calcule qu'll y a equivalence entre 63,0 parties 31,6 6S,5 1 ce, 1 ce, 0,0655 gr. d'Rcide oxallque o. H' + 2 H' 0) de pennanganate de potasse et d'indigotine et de solution nonnale d'atide oxalique (63 gr. au titre) de pennanganatet) et d'indlgotine.

(e'

Un gramme d'aclde oxalique equlvaut done theoriquement 1,03968 gt. d'indlgoline, Malheureusement les calculs ei-dessus, bien qu'absolument exacts au point de vue theorique, ne repondent pas toujours it la realile : I'oxydat!on ne se produi! pas quantltativement en tOlltes dreonstances, surtout lorsque I'indigotine est accompagnee d'autres substances oxydables, d'ao iI resulte que la methode preconisee n'est pas exempte d'errellrs •
• ) Relatlvement a I" solution lIonnale de permanganate M~hr s'cxpr!me de la f.~n 8ulvanle: • S1I'on c-onsidhe comme normale an point de vue du pouvolr <OlC'ydantnne solullon qui I'I!nlerme un alome soil 8 er. d'olC~e ullilsable, les <soluHons de permanganale devronl ,'I!tabilr C-OlUme$ulI: snluUon normale de -permanganale 31 er. 62 au 1iI1'1!, solation dEclme· normale 3 111"' 162 par IlIre ••

16

II est de beaucoup preferable de falre tout a fait abstraction d'acide oxaJique et d'etablir la solution de permanganate comparativement a de "indigo chimlquemellt pur, alhsl que M()h, avait d'ailleurs dejA tehte de Ie faire• . La preparation d'indigo chimlquement pur a presente pendant longtemps de grandes difficllltes et d'autre part les indigos raffines, purifies et artifieiels, dont on etalt parti etaient d'une purete insuffisante et ne pouvaient par consequent donner de resultats parfaitement exacts. II est en effet extremement diffieile d'tHiminer de l'indigo les dernieres trace. d'impuretes qu'U renferme i toutefois on obtient un produit chlmiquement pur en prenant eomme point de depart l'lndlgo pur B. A. S. f. dont Ie titre est deja tres eleve (98%). On opere de la fa~n suivante: faire bouilllr plusieurs fois avec de I'aeide sulfurique ehimiquement pur a 10%, I'indigo en poudre et Ie laver a Peau ehaude, Ie raffiner ensllite au moycn d'hydrosulfite et de soude caustique (line partie d'indigo, 8 parties de soude caustlque 25° Be., 20 parties d'hydrosulflte concentre, 10 parties d'eau it la temperature de 45 a 500). filtrer la euve ainsi obtenue, en precipiler I'indigo par insufflation d'alr. flltrer et laver Ie precipite, successlvement a I'aeide chlorhydrique ehlmtquement pur et it I'alcool. faire seeher l'lndigo a 1000 C. et Ie recristaliiser dans de I'acide aeetique cristallisable bouillant. A cet effet, falre bouillir avec de I'aelde ac:etiqlle, pendant 10 minutes I'indigo finement broye et flltrer aussi chaud que possible; par refroidissement iI se separe de I'indigo cristallise qae I'on tiltre, que I'on lave a plusiellrs reprises a Paleool, a I'ether puis, a chaud, avec de I'acide cltlorhydrique chhniquement pur etendu d'eau, Seeher les eristaux entre 100 et 1050 C. et les conserver dans un flacon bien bouche. La filtration des cristaux d'lndlgo se fait avantageusement sur filtre en papier durci tel que les foumil la maison C. Sel,/licht, & SchOll A Dilrtn. En employant Ie papier fUtre ordinaire 011 s'exposeralt it introdllire dans les eristaux d'indigo plus ou molns de fibre de papier. La preparation d'indigo chimlquement pur, teUe que nous venons de la decrire est trop compliqllee pour pouvoir servlr

11 d'uoe fa~on eourante, aUBsi sera·t·1I lndique de ne se servlr d'lndlgo alnsl obtenu que pour determiner une fois pour toutes Ie titre reel d'un autre Indigo aussl pur que possible, que I'on fait ensulte servlr camme type d'emploi courant. On obtient fllcllement un indigo suffisamment pur (99 a 99,50/0) en raffinant, it la cuve a l'hydrosulfite, de l'lndlgo pur B. A. S. f. prealablement deoouilli plusleurs fols dans I'aclde sulfurique 11 10 °/0 6tcMa, et en Ie lavant ffnalement 11I'adde chlorhydrique etendu: II est nkessaire que I'indlgo ainsi rafflne solt ensulte broye aussi fin que possible, de maniere 11en fadUter la dissolution ulterieure it I'acldesulfurlqlle. La solution normale de permanganate, qui se prepare suivant les indications [Link] dolt etre conservee a I'abri de la lumiere dans un flacon en verre bien bouchej dans ees conditions elle se malntient sans alMration pendant plusieurs semaines. Alin d'evlter I'erreur qui pourrslt se produire 11I'analyse par action du permanganate sur des acldes sulfuriques de purete variable on aura soin de toujollrs employer, pour la dissolution du type normal et des echantilJons qu'iI s'agit d'analyser, de I'aclde suI· furique de meme qualitej on fera done bien d'avolr quelques kilos d'aclde sulfurique plus particuli~rement reserve it I'analyse de l'lndlgo. Pour plus de sOrete on s'assurera avant chaque analyse du titre du permanganate par rapport 11la solution normale d'lndlgo. Comme aclde sulfurique on se servira d'adde monohydrat~ au d'un melange de 2 parties d'adde a 670 86. et d'une partie d'acide sulfurique fumant 1124 % d'anhydride IIbre. L'emploi d'aclde sulrurique trap ooncentre peut entrainer, surtout a nne tempemture un peu clevie, une decomposition partlelle du colorant. 6 parties d'adde pour line partie d'indlgo suffisent 11dissoudre ee demier et sont sans Innuence nuisible jusqu'1I la temp~rature de 500 C. environ. Mode op6ratolre. Introduire avec precaution 2 gr. d'indlgo 100°/0 dans 12 gr. d'aclde sulfurique, puis pendant les quelques premieres heures

18

remuer frequemment et avec soln, et Jalsser reposer 12 heures entre 40 et 50° C. Vener Ie tont dans de I'eau froide, filtrer et laver Ie flIire jusqu'a ee qu'i1 solt blanc. II ne dolt rester aueun r~sidu sur Ie flltre. Dissoudre et traiter de meme l'lndigo dont on a I'intentlon de se servlr comme type d'emploi courant, alnsl que les ecbantillons qu'll s'agit d' examiner. Les Indl&,os pun lalssent sur Ie filtre un tres Jeger resldu Incolore. Les Indigos bruls lalssent la plupart du temps un resldu brun sale qui, dans bien des cas, ralentit la filtration: l'eau des dernlers lava&,es dolt etre a pen pres incolore. La solution de permanganate servant i\ la titration renfenne par litre un gramme de permanganate aussi pur que possible, que I'on dissout a froid. Mettre exaetement it un litre, bien agiter et flItrer slIr du verre file. On prend pour I'analyse 50 ce, de ehacune des solutions d'indlgo, ee qui ~quivaut it 0,1 gr. de prodult et l'on y ajoute un litre d'eau. II est m!ccssalre en effet que la solution d'lndlgo soit etendue au moins au dix mlllleme, attendu que les solutions plus collcentrees ne donnent pas de resultats rigoureusement comparables. Dans In solution d'indlgo au 1 : 10,000 placee dans une capsule en porcelaine ou dans un vase en verre de Boheme, on fait tomber goulte a goutte, en ayant 50111 de bien remuer, la solution de permanganate jusqu'it ee que la teinte bleue disparalsse et que les reactions eolorees que nous dccrivons plus loin se produlsent. La demiere nuance olive doit disparaitre et dans Ie cas d'analyse d'llIdigo pur II dolt se produire line coloration jaune clair. Nous donnons comme exemple les nombres ci-apres.
1. Solution normale d'indigo 100 %. 50 cc, ~.,0,1 gr. de colorant chimiquement pur. Consommatlon de pcnnanganate 45 ce.: 1 cc, de pennanganate correspond par consequent 11. O,OO2222~. d'indigo 100 %.

2. Indigo pur, type d'emploi.

SO ee. "" 0,1 gr. de produit, demRnden! 44,S ee, perulangallate. 44,8 X 0,002222 = 0,09954 gr. - 0,1 gr. de I'indigo en question

19 -

renfenne par cons4quent 0,09954 gr. d'lndlgo d1lnllquement pur, en d'autres tmnes I'indigo titre 99,5 %, c'est sur ce chlffre que devront s'ctabJir les eslellis des analyses 'aites a I'aide de ce type.

3. Indigo rafflne.
50 ee, ~,O,l gr. de prodult, consomment 42,9 ee, de perman~ ganate. 42,9 X 0,002222 = O,09S32 gr. - 0,1 gr. de cet Indigo renferme O,09~ gr, d'lndlgo ehlmiquement pur. Ie tilre en est par consequent de 95,3°/u.

4, Indigo Bengale.
50 ee, = 0,1 gr. de prodlllt, demalldent 21;1 ee, de permanaanate. 27,1 X 0,002222 = 0,06021 gr. - 0,1 gr. de eet Indigo renfcrme 0,00021 gr. d'indlgo chlmlquement pur, Ie titre en est par consequent de 00,2 %, Le point final de I'analyse est indlqu~ par la nuance brun -jaune rougeAtre de la solution, la disparltlon de toule nuance verdUre est facile a reconnoitre. S, Indigo Java, 50 cc,'-' 0,1 gr. de prodult, demandenl 34,2 ec, de permanganale. 34,2 X 0,002222 = 0,07599 gr. - O,t gr. de cet indigo renferme 0,07599 gr. d'indigo chlmiquement pur, le titre en est par consequent de 16°/.. A la fin du dosage 011 observe une telnte fOllcee et sale qui emtmhe de reeonnaltre avec nne precision absolue Ie moment de la disparllion de la dcmlm trace de bien, aussi y a. t - II lieu de supposer que Ie chlffre trollY!! est un peu trop fort,

Permanganate et 'ndlgorublne.
Toutes les espeees d'indigo brut renferment, en sus de I'indlgoline, des quantites variables d'indlgorubine : de 2 it 4 % dans les indigos des Indes orientales, et jusqll'a 15 % dans les indigos de Java. Etant donne que I'indigorubine sublt I'action de la cuve de la meme maniere que l'lndlgotine, en tant du moins qu'll s'agit de Ja eave telle qu'elle sert pour I'analyse de I'indlgo, et qU'elle se predplte de nouveau avec l'lndigotine, II resllite que "indigo raffin': obtenu d'un Indigo brut renferme encore la plus grande partie de I'indlgorublne que c:onlenait c:elul·ci. Aussi y aurait·iI grand interet A posseder une methode de separation des

deux colorants. II n'exlste pas actuellement a cet eUet de procedes sOrs et II est du reste peu probable que 1'011 en pulsse jamals decouvrir vu la grande allalogie qui existe entre I'lndigotine et I'lndlgorublne all point de vue de la manillre dont elles se comportent. L'ellmlnatlon de I'indlgorublne par extrac:tfon a l'alcool boulUant, telle que l'lndlque Chr. [Link] (Chem. News, L. I, 255) peut servir avantageusement tant que la proportion d'indlgonlbine est falble; mals pour peu que la teneur en indigo. rubine solt un peu forte II devlent impossible de l'eUmlner totalement sans entrainer quelque peu d'lndlgotine, car celle-d commence it se dissoudre avant que la totallte de I'lndlgorublne alt pu @treextraite. La separation de I'indlgomblne par extraction au moyen d'acide acetlque c:ristallisable a la temperature de Peau bouillante, preconisee par KoppeschoQl' (Fresenius' [Link]' (11101. Chemlt, XXXVIII, fasciculi I) n'offre pas beaucoup plus de stlrete, car I'adde ac6tique cristallisable est aussi un bon solvant de I'indigotine, et tout en dlssolvant principalement de I'indigorublne, II entraine de I'indigotine. En revanche, a1nsi que nous I'avons dlt plus haut, I'indlgorublne se distingue de I'indigotlne en ce que, en solution tres etendue, elte est a peine attaquee par la permanganate, aussl peut-on doser exactement l'lndigotine en presence d'lndigorubine. les chiffres sulvants donnent une Id~e du degre d'exac:tftude sur lequel on peut compter: on a pr~alablement dissous, sl1par~ment, dans I'ac:lde sulfurique, selon Ie proc6de Indlque, 2 gr. d'indlgo pur a 99 % et 2 gr. d'indlgorublne et l'on a mis les solutions il un litre (I'indigorubine avait eM preparee par extraction a )'aloool d'lIn indigo raffine obtenu d'un indigo Java {res riche en indigomblne, en ayant soln de ne rec:uelllirque Ie prodult des premieres fractions, dont la solution ~talt d'un rouge pur). On a melange en proportions connues les solutions d'lndlgotine et d'indlgorubine et I'on a titre au permanganate sulvant Ie pracede indique. On a ajoute Ie permanganate jusqu'a disparltion de la telnte verte, brun verdatre ou violet bleu_tre, a laquelle succede une coloration orange, brun-rouge ou rouge-violet fonce.

III

En tous les cas on pousse la titration jusqu'a ee que les tons rouges ou oran~s pr~domlnent dans la liqueur, La comparaison des nombrcs trouves et des nombres prevus donne 1ft mesure de la sllrete de la methode, ., "."
,'".

Proportlo.t?wur 100 d'lndlllQrublne aJoutde

Teneur en Indlgollne calculee

Teneur en Indlgollne lrouvee

I
i

2 4 8 10 12 15

gr,m
95,04 91,08 89,1 87,12 84,15

96,8 95,3 91,6 89,4 87,2 84,1

Un indigo du Bresil de basse qualite,. presque exempt d'indigorublne et dont 1ftteneur en indigotine avait ete trouvee a 38,7 % donna apres avoir ete additlonne de 8 % d'indigorubine Ie ehlffre de 38,4%• La concordance de ees chlffres pennet -de oonsiderer eomme exacte la supposition qu'avee les precautions voulues la titration au permanganate affecte l'lndlgotine seule et non l'lndigorublne.

b) Analyse de l'lndigo par reduction; proced~ a la cuve.

Si l'on tient compte qu'iI Importe avant tout au telnturier de savoir queUe est dans un Indigo donne la quantite d'indigotine utilisable d 10 Clive on convlendra que la determination de la valeur de I'indigo par reduction sur cove merite d'cHre preferee a toute autre. Cette methode en effet utilise les memes reactions ehlmiques que celles qui entrent en jeu lors de la teinture, savolr la reduction de l'lndigotine en solution alcallne, avec OXY' dation [Link] a I'alr. II en r~sulte qu'elle pennet de prevoir dlrectement les resultals que foumlra la teinture. Pour interpreter convenablement les Rsultats de "analyse de I'indigo et pour se faire en outre une Idee exacte de ee qui eoneerne la telnture it l'indigo, II est absolument necessaire

22 -

de tenlr compte d'un fait qui presente un int~r@t capital et qui n~anmoin8 n'est pas toujoilrs envisage avec toute I'attention voulue. II s'agit de ee fait que Ie rendement d'un Indigo donn~, suivant les dlff~rentes espeees de cuves sur lesquelles se fait la telnture (ClIvea la glucose, au sulfate de fer, au zinc ou a I'hydrosulfite) est loin d'iltre constant ou meme d'etre proportionnel a la quantile d'indigotine confl~e a la euve, Dans toute clive II se perd en effet une certaine quantit~ d'indigotine par decomposition du colorant, la perte ~tant variable sulvant la nature du reductcur. UIIgrtll a etc Ie premier a metire en luml~re ce fait,. signalant que toute reduction· "'Indigo entmine une perte constante de 13 % d'indigotlne (AIIIl. 136, p. 96, 18(5). Bien que cela ne solt pas absolument exact II n'en est pas moins vral que dans chaque espeee de euve II se produit, meme dans les conditions les plus favorables, une perte delermln~e d'lndlgoline qui est due a I'action sur celle-el des substances mitres que I'indigotine qui se trouvent au sein de In cuve. Seule la clive a I'hydrosulfite fall exception, car cUe rend It peu de chose pres la tolalite de I'indigotine qu'eJle a reeue, II resulte de ee qui precMe que Ie dosage de I'indlgotine par reduction ne saurait se faire qu'a la cuve it I'hydrosulfite (1 supposer naturellement que I'on opere dans de bonnes conditions), Comme agent a1calin on se sert, pour le montage de cette eave, de chaux au lieu de soude caustlque, car cetle-cl forme avec certains indigos des cuves qu'll est impossible de filtrer: la chaux a de plus I'avantage de precipiter it I'etal Insoluble Ie brun d'indigo que pourrait renfermer I'indigo it analyser.·) L'analyse i\ I'hydrosulfite est d'une mise en ceuvre passablement delicate et COml)liquee,surtout sl I'on tient a operer en appareils cJos et it I'abri~'oxygene atmospherique. Heureusement l'lndigo n'etant pas detroit meme par lin grand exees d'hydrosulfite on peut, en en prenant line quantile suffisante. evlter presque totalement la formation de "euree sur la cave servant it I'analyse; cet
') O'apres B/~ et Rung (Zhd,,.. f. an,"". Cltt'ttl~, 1899, ptlgC' SI6J "Illdigo blaJIe ne foumlt pas avec: un exc~ de chaux de [Link] qui soli soluble. Nos propres essals ont confirme eeue Indication.

Broyer avec soln l'lndlgo, puis, dans un ballon d'un litre, prealablement tare, en melanger suivant la quallte 12 a 20 gr. (en moyenne 15 gr.) avec
200 ec, d'un lalt de chaux 100 • d'e3n.

20 %

ct environ

Ajollter ensuite
300 ce, de bon hydrosulfltc

11- ISo

Be fmtchement prepare,

puis de I'eau it 60° de maniere a (aire a pet! pres 1 kil. Chauffer ensuite a 500 pendant 2 heures, jusqu'it ee que la liqueur ait pris une coulenr jaime. En agitant avec soin de temps it autre on pourra actlver III reduction, mals iI faudra eviler de remuer pendant le demier quart d'heure, en sorte que Ie precipite puisse bien se deposer. Noter Ie polds exact du tout et verser la partie claire du IIqulde sur un mire sous lequel on fait Ie vide. Prelever enauile avec precaution, par pesee, environ 200 gr. du liquide filtre, les meltre it un litre en y ajolltant de I'eau it 600 C. et y insllffler de I'air pendant ] heure II, it 2 heures jusqu'it precipitation complele de I'indigotine. nltrer sur un fillre en papier durci, projeter Ie precipUe dans une capsule au moyen d'un jet d'eau distJllee, I'y debouillir avec de I'acide chlorhydrique pur etendu d'eau (I litre d'eau, 30 cc. d'acide chlorhydrlque), flltrer sur un filtre pese, laver, falre secher et peser avec Ie filtre. Pour Ie calcul de I'analyse II est necessaire de tenir compte de ce que la Clive renfemlee dans Ie ballon tare n'est pas eonstiluee par [Link] homoglme mais qu'elle renferrne en outre des corps solldes, chaux, Impuretes. etc., dont le poids dolt llecessalrement venir en diminution du polds total de Ia cuve, la difference representant alors Ie polds effectif de la solution d'indigo redult.

--

24--

En admettant 30 gr. eomme polds total des substances 80IIdes on s'6eartem fort peu de la r6allte. La methode ci-dessua a "inconvenient, qui est d'allleurs eommun it toutes les methodes d'analyse A la cove, de falre comprendre dans la teneur en Indlgotlne une partie de I'lndlgorublne de l'lndlgo analyse, car l'lndlgotine qu'elle fournlt n'est pas de l'lndlgotine it 100 % mals slmplement une bonne mfflnade dont II faut encore determiner la teneur en Indlgotine pure par dosage au permanganate. De nombreuses analyses II ressort que I'on peut conslderer avec certitude et decompter comme etant i\ 950/0 Ie titre de "indigo retire c:omme il vient d'i!tre dlt, Le reste est constibae par I'indlgorubine, par diverses lmpuretes de nature Indetenninee et par lin peu de cendres. Seuls lea indigos de Java font exception en ee qu'lls foumlssent parlols des raffinades ne renfermant que 90 % I au mains encore, d'lndlgotlne. En pareiJ cas it sera toujours necessaire de proceder encore i\ lin contr61e par dosage au permanganate. On dedulra done 5 % du poids constate e'est-s-dlre la quantite des Impuretes trouvee all moyen du dosage au permanganate, Ie reste etant de I'indlgotine pure. Exemple.
15 gr. d'indigo Dude, 100 ee, d'eau chaude, 200 • de lait de chaux l 20 0/0, 300 • d'hydrosulfile l 17- ISO B6., fau. Polds net de la cove au bout de 2 heures de cbauffage lOO4,fI r. g Poids des corps solldes 11deduire. • • • • • • _3~~_. _ Poids effectif de la cove 974,5 gr.

201,3 gr. de cette cuve ayant etc preleves apres filtration ant fouml 1,830 gr. d'indigo, lequel au titre de 950/0, comme iI vient d'atre dlt, represente 1,738 gr. d'indigo it 100 0/0. Rapporte au poids total de la cuve, soit it 974,5 gr. representant 15 gr. d'lndlgo Oude ce chlffre donne 8,34 gr. soit 55,6 % d'lndlgotine.

Analyse au permanganate et analyso A la eave.

Afin d'eviter toute chance d'erreur II sera toujours n~cessalrc d'effectuer J'analyse de l'indigo seton chacune des deux methodes dkrltes el-deseus, savolr : La m~thode au permanganate et celie It III cuve. Ce lIera d'allleurs tOUJOllts cette dernli!re a laqueUe II conviendra d'attacher en dernlere analyse Ie plus d'importance puisqu'elle est bailee sur des operations Identlques a celles auxquelles se livre Ie teinturier. Toutefols Ie dosage au permanganate seul sera suffisant lorsqll'iI s'agira de I'analyse d'lndlgos purs (indigos raffln~s). Les r~sllltlits foumls par ces deux m~thodes d'analyse eoneordent en gen~ral d'une manli!re tres saUsralsanle, Ie s nom b res trollves au moyen du permanganate etant parfols relativement plus eleves. Sur un millier d'analyses faltes des deux manleres sulvallt les procedes Indlques, IIOIIS relevons au hasard les resllltats 8ulvants:
....

_.

IndIgo anaJys6

Analyse' A la cuve

Analyse au
pCllIUUIganale

Java

SO,I % 72,3 >

70,5 "

80,90,_ 75,0 70,4

77,2
Bengale

>

77,0
71,9 » 61,4 59,9 ' 61,7 61,9 56,8 69,3 49,0· 50,3 59,2 29,5 52,8. 29,7, 17,0. :

Oude.

Blmlipafalll .
l*nares Indigo du Mexique
Oude •

Kurrachce ,.

70,8, 61,5 59,3 61,0 62,0 56,1 67,7 49,0 49,6 ' 58,9 29,1 > 52,1 • 2B,9 ' 15,1 >

20

c) Methode de determination de la valeur des Indigos du commerce au moyen de l'hydrosulflte.

Les methodes analytiques habltuelles presentent toutes plus molns certaines defeetuosltes. Le dosage volumetrique au moyen d'hydrosulfite eomme reduetCllf n'a pas ell jusqll'A present line grande Importance, apparemment paree que Ie pwrede de determination du titre de I'hydrosulfite etaft incommode et exlgealt lin appareil complique, La mise au titre a Patde d'une solution cupro-ammoniacale n'est pas sans objection et de plus elle est difficile, aussl ne peut-it etre question de I'employer dans la pratique. La difficulte qu'll y avait it se procurer en quantlte sufflsante de I'indlgo pur s'elalt jusqll'a present opposee au dosage it I'aide de ce produit. Mais depuls que l'lndigo synthetique, d'une extreme pllreM, se trouve en abondance dans Ie commerce, on pcut faetlement s'en servir eomme type pour meltre au titre I'hydrosulfite. On peut aussi, en purifiant eet indigo, en obtenir de I'indigo chlmiquement pur.
011

Le procede de reduction au moyen d'hydrosulfite flit indique pour la premiere fois par A. Milllu, Ame,lc. chemisl V. 128: puis plus en detail dans Dlpiem, Teil,lure et Impression III, p. 251, enfin dans I'article de BernUISCII & Drews, 8erl. 8u.1880, p. 2283; mais ceue methode ne donne des resuttats certains que si l'on observe rigoureusement les conditions que nous avons etablies et que nous decrivons ci-apree, Nous avons reeonnu que de toutes les methodes de dosage de )'Indigotine, eelle a J'hydrosulflte est la meilleure pour les motifs sulvanls:
I. C'est elle qui donne les nombres les plus exactspour la ttneur en indigotine, car I'hydrosulfitc n'est pas innuence! par les bn-

puretes de I'indigo.
2. C'est elle qui demandc Ie moins de temps (S 11. 6 heures) et la plus petite quantile! de substance (0,1-0,2 gr.).

--

21 .--

3. Elle est sujette au minimum d'erreur de la part de I'o~rateur par suite de la faclllfl!avec laquelle pent se constater Ie vlrage
de 18 tclntc.

La stablllt6 de l'hydrosulflte ne joue aucun rOle lel. car avant ehaque dosage d'lndlgo, on commence par titrer I'hydrosulflte all moyen d'une solution d'lndlgo dont on connait la teneur: sitot apres, on precede all dosage de la solution Indlgotlque it examiner. On compare done, par l'Interm6dlaire de I'hydrosulfite, l'lndlgo it tltrer avec un autre indigo de titre eonnu. En sulvant Ie proc6d6 que nous indlquons plus loin. on pourra aussi pr6parer une solution d'hydrosulflte qui conservera, presque sans cbangement, son titre pendant plusieurs jours. Comme point de depart 11faut de I'indlgo cristalllse titrant 1000/0 que Pon prepare comme $ult: On dissout dans I'hydrosulfite de l'lndigo pur B.A. S. F., on filtre et oxyde it nouveau par un courant d'airi 011 reeuellle Ie colorant sur un mtre en papler durcl, (de chez fontalnes a Paris, rue Monsieur Ie Prince 16, 18,20), on lave convenablement avec de Paeide chlorhydrique etendu et ehaud, de Peau, de l'alcool, puis on seche. On chauffe ensuite, dans un grand ballon place sur baln de sable, 500 gr. d'anhydrlde phlalique sublime, pur, jusqu'aux environs de son point d'ebllllltion, soit 270 0 C. i on Y introdult peu a peu 20 gr. de I'indlgo purifie d'apres Ie proct!de 0 -dessus, La dissolution etant effeciuce, on lalsse Ie ballon refroldir lentement, et I'indigo y cristallise en magnifiques alguilles brlllantes. Par ebullition prolongee avec de I'alcool au bain-marie, on separe I'anhydride l)htalique des cristaux d'indigo. Pour etre purifies encore plus eompletement, ces demlers sont mis it bouillir environ 6 fols avec de I'alcool, 2 fois avec de l'adde chlorhydriqlle etendu et 6 fois avec de l'eau; on separe chaque fois Ie Iiquide par decantation, et non par filtration, de maniere it eviter toutes fibres vegetales provenant d'un filtre. En demier lieu, on filtre a la trompe sur un filtre en papler durcl, on lave avec de I'eau chaude, de I'alcool et enfin avec de I'ether. On seehe vers 100- 10!)0 C.

28 -

Adntettant que "indigo ainsl obtenu est chlmlquement pur, • c'est-ll·dire qu'll renfenne 1()00/0 d'lndlgotine, nous detenninons d'apres ee type-Elalon. Ie titre d'un autre Indigo tres pur, par exemple l'lndlgo pur B. A. S. f. purlfie par cuVllge, rooxydation et ebullition avec de I'aclde chlorhydriqlle et de l'aleool, C'est it ce demler type, que nous appelons type d'emploi, que sont compares tous les indigos it doser. Les conditions les plus favorables a. la sulfonation, etabJies par une sErle d'essais sont les suivantes: On sulfone 1 gr. d'indlgo tres finement broye, en Ie chauffant a I'abri de I'humidlte pendant 5 heures it 40-50° C. avec 6 ee, de monohydrate, tout en remuant souvent; on verse ensuite Ie melange dans I'eau et on porte a 1 litre. Avec I'indlgo naturel iI reste generalement un resldu insoluble, mals qui ne contient point d'indigotine. II ne faut pas laisser la temperature depasser 50· C. au cours de la sulfonation, sans quol II se fonne des solutions beaucoup plus foncees qui rendent diffidle Ie dosage. Pnparation et conservation de la solution d'bydrosulflte pour Ie dosage. On peut employer pour ces dosages une solution quelconque d'hydrosulfite de soude fraichement preparee et contenant au maximum 1 0/. d'alcnli Iibre; on dolt rejeter les solutions plus alcalines, Ie dosage devant s'effectuer en milieu acide. Une liqueur hydrosulfitlque dont 10 ee, decolorent 0,1 gr. d'indlgo ou 100 ec de solution d'lndlgo a 0,1 % est tout 11fait convenable. On pourra preparer Ie plus facilement une bonne solution d'hydrosullite en operant de la maniere sulvante: Dans un ballon ou dans un flacon, melanger
0 Be. cl 950 • d·eall. Introdulre en un quart d'heure par petites portions,

Sulfonatlon.

400 ec, de bisulfite It 38-40

en remuan! ou agilan! I~rement, 3!) gr. de poudre de zinc empA~ avec

avolr aballdonn6 line beure IIU rel>OS,dwter la solution claire sur un Iail de chaux p~r6 en elelgnanl 015 gr. de bonne chaux vive avec 200 ct. d'NU chaude. Le mlliangeagile quelque temps est abandonu~ environ 12 heures au repos, apres quoll'on d~nle III soilltion claire d'hydrosulfite et I'on y aloule par litre 5 • de lesslve de soude causUque it 40 0 ~" de manlero II donner II la liqueur une reaction franchetnent a1calinl?
50 ct. d'eau, Ap~

On obtient malntenant Ie titre de I'hydrosulfite en operant de la fa~n suivante: Aspirerla soltltlon ei·dessus dans une burette, puis enlaisser couler dans 100 ee, de solution Indlgotlque It 0,1 % jusqu'a ce que la eouleur bleue de celle-cl dlsparaisse compl~tement. SI I'on a bien opere, on trouve habltuellement qu'll faut environ 1,6 ee, de solution d'hydrosulfite. On prend alors une partie de cette solution eoneemree et I'etend de manl~re It ee qu'envlron 10 ec, de Ja solution elendue decolorent 100 ee, de la solution d'indigo It 0,1 %. AIIISI,pour Ie cas oil I'on auralt trouve que 1,6 ceo de In solution primitive d'hydrosulfite decolorent 100 ee, de la solution indigotique, on prendrait avec line pipette
160 ct. de I'hydrosulfite en question que I'on ferait couler dans 840 • d'eau.

C'est cette demi~re solution hydrosulfitique qui servira a effectller les dosages d'lndlgo. On en aspire dans une burette, dont I'extremite inferieure est munie d'un tube effile, de 8 a 10 cm. de longueur et I'on verse dans la burette environ 1 ec, de ligroine qui, en sumageant I'hydrosulfite, a pour effet de Ie preserver du contact de I'air. SI l'on a lin grand nombre de dosages a effectuer, iI sera bon de monter un apparell comme celu! qu'indiqlle la figure et-contre. Dans A, f1t\conde 1 litre place plus haut que la burette D, on met de I'hydrosulfite que I'on recouvre d'une couche de 1 it 2 em, d'huile minerale Oll de benzine pour Ie preserver du contact de I'air. En ouvrant la pince de Mohr l; on laisse entrer I'hydro· sulfite dans la burette D, qui a ete lavee it I'alcool et it I'ether et

30 -

ob 1'01l a dejA verse environ 1 ee, de Iigroine. SI aprbs un usage prolonge on constatalt slIr les parols de la burette la presence de gouttelettes de Jigroine qui seralent un obstacle it de bonnes lectures on enleverait I'hydrosulfite et on laveralt la burette it I'alcool, puis it I'ether. Dosage. PrcHever 100 ec de la soilltion d'indlgo prepar~e en sulfonant 1 gr. dll type-etalon d'indigo. S'II s'aglt d'lIn dosage tres precis, en chasser I~airpar ebullition et verser Ie Iiqulde dans llll vase en verre de Boheme, On place ensuite la burette de manlere a ce que sa pointe lnferieure plonge dans la solution afin d'empecher tout contact de I'hydrosulfite avec I'alr extl!rleur; pills on inlroduit la solution reductrice tout en remuant ou agltant legerement jusqu'au moment precis oil disparait la couleur bleue de I'indigoline. La manlere la plus exacte d'effeciller Ie dosage consisle it operer dans un courant de gaz d'eclalrage: On verse la quantltc mesuree de solution d'indigo dans un Erlenmeyer, vase conique en verre mince, de de litre, ou Pon fait arriver un falble courant de gaz d'cclairage. La pointe de la burette doit aussl dans ee cas plonger dans la solution. On laisse couler I'hydrosulfite jusqu'a ee que l'on n'ape~ive plus qu'une falble coloration bleue. On eleve alors la pointe un peu au-dessus du Jiquide et lalsse tomber I'hydrosulfite goutte it goutte en agitant legerement jusqu'it I'instant precis ou la coloration bleue disparait. Pour avoir plus de certitude et pour s'assurer de la bonne marche de I'operation it sera bon de toujours faire deux dosages. Supposons par exemple que

'I.

100 cc, de la solution d'lndlgo cbimiquement pur (I gr. d'lndlgo cristallise par litre) demandent 8,4 • d'hydrosnlfite et que 100 de la solution d'lndlgo (type d'emploi) en deDlandent 8,35' on admettra alors comme base que 8,4 • d'hydrosulflte correspondent iI 0,1 > d'indigo

I;groT",

fig. I.

et on aura
8,4 : 8,35 ::c: 0,1 : X 0,1 • 8,35

81 -

= .... --

011 :

= 0,0994 gr. d'lndlgo.

8,4

gr. d'lndlgn

L'lndlgo, type d'emplol. renferme done 99,4 % d'lndlgotine. Ce qui mime a la formule gen~rale sulvante: SI a cr. d'hydrosllifile sont nCcessalres pour dc!colorer
100 > de solution d'lndlgo • 0,1 % et que " • d'hydroslllfite solent n~res pour dc!colorer 100 » d'iln alltre essal d'lndlgo; on aura II: b = 0,1: X X
0,1' = -_. a b gr. d'lndlgo (X etant Ie polds de l'lndigollne).

SI l'on a pes~ exactement 1 gr. d'indigo on a de suite Ie pourcentage en multipliant X par 100. Pour prc'iparer line soilltion normale d'lndlgo (soit 0,1 gr. d'indigo dans Joo ec), on p~se JO,06 gr. de I'indlgo type d'emploi a 99,4 %; on Ie sulfone, verse dans I'eau et porte exactement it 10 IItres. La solution dolt etre conservee it I'abri de la Illmiere dans des flacons peints en noir. Ce IIquide indigotique contient 0,1 gr. d'indigotine dans 100 ee, exactement et on pourra lui comparer les divers Indigos a analyser. Vu I'instabilitc'i de I'hydrosulfite, II est absolument necessaire de Ie contr ef e r, avant et a p r e s chaque dosage, par la solution normale d'indigo. Pour que les lectures se fassent toujonrs sur les memes divisions de la burette, on la remplira jusqu'au zero a chaque nouveau dosage; de la sorte on s'affranchlra de quelques erreurs pouvant provenir des divisions de la burette, Pour les Indigos tres impurs on effectllera 3 a 4 dosages et on prendra la moyenne des nombres que I'on aura lus, DII reste avec quelque habitude, on trouvera toujours des valeurs concordantes. Suivant la purete de l'lndigo, II reste apres Ie dosage un liquide dont la couleur varie du jaune clair au bnm.

32

-_-

SI la solution d'hydrosulflte reste inutillsee dans la burette pills d'un jour, on Pen fera ecouler et rempllra a nouveau avec de la solution fraiche; I'hydrosulfite peut en effet facllement s'alterer en absorbant I'oxygene par les raccords en caoutchouc, tandis que la solution placee dans Ie flacon de reserve rempll de gaz d'i?clairage garde une teneur constante pendant plusleurs jours. Le rouge d'indigo (indigopurpurine) ne commence a se decolorer que lorsqlle toute l'lndigotine est redulte, les nombres obtenlls seront done exacts pour I'indigotine, meme en presence d'lndfgopllrpurine. Si l'lndigopurpllrine 8 (He deooloree par I'hydrosulfite, on pourra 18 reoxyder par addition d'une quantite correspondante de solution de bleu d'indigo; la solution decolort~e d'lndlgo. purpurine redeviendra rouge et la coloration bleue de I'indigo. tine disparaitra. Exemples.
Indigo cristallise, Iype-t!talon Indigo sublime • • • • Indigo naturel raffine 5 fois Indigo pur B. A. S. f. rafflm! Rafflaade de feuerleln . • • .

Hydrosulflte
100

0/0,

par definition

99,6> dose 96 ~ (!) 99,5.

92,5 -, 65,3 > 48,6 " 56 ' 74 "

37,2 , 55,8,.

de diverses provenances
Indigo Indigo Indigo Indigo brut Bengale • Ouatemala Bengale •• Java

Indigo ordinaire des lndes orientales Indigo Oudh • • • • • • •.

Le dosage d'indigo impur et surtout d'indigo naturel au moyen du permanganate, foumit en general, pour la teneur en indlgotine, des nombres trap forts ot qUi, pour l'indigo naturel, depassent de 2 a 5 % les nombres donnes par ·Ie dosage a I'hydrosulfite.

88

Vu la senslblJlt~ du permanganate et la pr~8ence dans I'indlgo brut de substances ~trang~res tr~s oxydables, ee fait n'a rlen d'6tonnanL

Dosage de 1'lndlgopurpurJne et des Indigos contenant de l'lndlgopurpurlne.

L'hydrosulflte convient aussi au dosage de I'indigopurpurine. Les solutions aqueuses d'lndigopurpurine sulfon':e sont decolorees par I'hydrosulflte. Etant donne que I'indigotine a Ie meme poids molblalre que I'indigopurpurine, on pourra prendre comme liqueur de comparaison la solution indigotlque normale it 0,10% dont II est question plus haut. On dose done comme II a ete indique pour l'lndigo. Si Pon a, dans la meme solution, de I'lndigotlne et de l'lndigopurpurine, comme c'est Ie cas par exemple dans les indigos Java, I'hydrosulfite redulra d'abord I'indlgotlne puis I'indigopurpurine, la fin du dosage de I'indigotine etant alors indiquee par Ie virage de la solution du blell au violet. II ne faut pas ajouter de I'hydrosulfite jusqu'a ee que Pon alt atteint la teinte rouge franc, car on trouverait pour l'lndlgotine des nombres trop forts : II faut dans I'addition de I'hydrosulfite s'arreter au moment ou Ie liquide est violet par refiexion et rouge par transparence. Le nombre de centim~tres cubes d'hydrosulflte consommes correspond alors it la teneur exacte en lndigotine: on ajoute ensulte de I'hydrosulfite jusqu'A disparitlon de la couleur rouge et I'on fait une nouvelle lecture. La difference des deux nombres de centim~tres cubes Ius correspond it la quantile d'indigopurpurine contenue dans Ie liquide.
Indigo Java (I gr. par litre) contenait 65,4 % 5,2. Autre Indigo Java • • • • • • • 76,9. 6,6 ' indigotine Indigopurpurine indlgotlne indigopurpurine.

d) Analyse de l'lndlgo par extraction.

Le meilleur dissolvant de j'lndlgo est I'aclde acetlque crilltalll. sable boulllant, propos~ pour la premiere fols par W. Len~ 1887. (Zischr.j. anal. CIItRl;e 26, 535), neanmolns la determination de I'indigotine renferm~e dans les indigos bruls n'a pu jusqu'a present eire realisee par vole d'extraclion, attendu que les substances qui accompagnent l'lndigotine se dlssolvent egalement en forte proportion et que par refroidlssement 011 par dilution subsequents elles se deposent plus 011 moins completement en meme temps que I'indigotine. .En revaRlme I'emploi d'adde acetique bouillant est tres utile pour le dosage de "indlgo fixe sur fibre vegetale ou animale (communication deJallbtrl, procede detaille de Sclltllltr et Brylinski, Bull. de Mulh. 1898, pages 33, 192, 287; ainsi que Binz et Rung, Ztschr.j. angew. Chemie 1898,
Jase.39).

La determination de !'indigo s'effectue Ie plus slmplement sur laine, cette dernlere n'etant que fort peuattaquee par I'aclde acetique; on opere de la fa~n suivante: extralre dans un appareil Sox/llel 25 gr. de laine euvee jusqu'a ee que !'Indigo en soit eompletement tombe, en ayant soin toutefois de ne pas interrompre I'operation, It deraut de quoi I'indigo cristalllse sur la laine et ne peat plus en etre dctache ni dissous sans difflculte. L'extraction de nuances fonc:ees demande 12 heures. La solution obtenue et au sein de laquelle la plus grande partie de l'lndlgo s'est deja separee, est refroidie jusqu'a congelation de I'aclde ac:etique, apres quoi on la fait lentemcnt degcler: on recuellle l'lndigo sur un IIltre pese, on Ie lave avec une petite quantite d'ac:ide ac:etique c:ristallisable, puis a I'eau c:haude, it I'aclde chlorhydrlque dUne et ehaud, puis de nouveau a l'eau <:haude jllsqu'D. disparition complete de la reaction aclde, apres quol I'on sec:he a 1000 et I'on pese, Le mode operatoire se compJique qaelque peu lorsqne I'on opere sur fibre vegetale, car I'acide acetique extrait toujours de celle-ci - avec l'lndigo - certaines substances de la presence desquelles iI est neeessalre de tenir compte sous peine d'obtenir des nombres beaueoup trop forts.

80 -

La quantite! de substance e!trangl!re enlev6e au cotOil par I'aclde acetique est plus forte dans Ie tas de coton ecru que 81 Pon opere sur du eoton blanchl. L'extralt ac6tique du coton ecru et non telnt depose, lorsqu'on I'etend d'eau, tin preclpit6 floconneux (probablement de la cellulose acetylee) presque toujours soluble a I'ether mals qui parfols n'est soluble qu'a l'adde chlorhydrique etendu et ehaud] II est necessalre par consequent de toujours tralter suceesslvement au moyen des deux solvants cl-dessus l'lndlgo que I'on a isolt~par filtration. Le procede sulvant peut ~tre recommande: to gr. environ de tlssu telnt sont soumis dans un appareU SoxhJet a I'extraction totale du colorant. Apres quoi I'on verse I'aelde acetlque dans 300 ee, d'eau et I'on agite Ie tout it plusleurs reprises, dans un entonnolr II roblnet, avec 150 it 200 ec, d'ether. L'indlgo passe dans I'ether en abandonnant la solution aqueuse d'acide acetique, qui devient Iimpide et pent ~tre Jetee sans inconvenient. Apres avoir flltre sur un filtre pese on lave a Paleocl et a I'ether en prenant Ie moins d'alcool possible atin d'eviter toute perte possible d'illdigo par dissolution. Laver ensulte a I'aelde chlorhydrique etendu et chand, secher et peser, SI Ie eoton sur lequel on ophe est ecnt iI est nckessaire de se rendre compte d'abord de la maniere dont II se comporte avant d'avoir re-;u la teinture. Suivant la nature des impuretes que renferme Ie coton, I'acide acetlque les extra!t en quantlt~s plus ou moins fortes, par addition d'eau elles se pr~clpitent a I'etat floconneux mais ne se comportent pas toutes de mamll manll~re vis-a-vis les diff~rents dissolvants. II importe en outre de considerer que la teinture elle-msme, c'est-a-dire I'adion successive d'agents alcalins et d'addes enlevc au coton Ikrll line certaine proportion des substances etrangeres qu'i1 contient. Pour tenlr compte de ceodemier element, II est necessaire de passer une partie du coton ~ sur une euve gamie de meme maniere que celle qui sert it la teinture, avec cette difference tOlltefois qu'on y a supprime l'lndigo.

o_

86 --

La marchandise ainsl traltee sera soumlse It I'extraction et permettra de constater par pesees dltectes l'lmportance de la perte de polds provoquee par I'aelde acetique. Les dlfMrences que I'on obtlent ainsi sont souvent conslderables. Du caton ecru file et non telnt ayant ele extralt II I'aelde acetiqlle presenta une perte de 1,2 % de son polds, tandls que du meme coton ayanl etc passe avant I'extraction sur une cuve au sulfate de fer et Ii la chaux depourvue d'lndlgo ne perdlt plus a I'extractlon que 0,3 %. Les chiffres el-dessus ant ete obtenus par pesee directe, .leur difference represente la perte de polds provoquee par la ClIve. Le nombre 0,3 % represente la quantile de substance etrangere soustraite au coton en marne temps que I'indigo lars de I'extraction de ce demler: II dolt par consequent etre porte en diminution de la teneur d'indigo Indlqllee par I'essai. SI la quantile d'indigo enlevee est suffisanle (c'[Link] au moins 0,1 gr.) II est de tallies fa~ns Indlque de determiner la teneur de I'indigo par dosage it I'hydrosulfite (voir page 26). On neglige alors Ie coefficient de perte, et l'lndlgo se calcule II la teneur qui a ele! eonstatee. Les tissus de coton leints en piece renferment jusqu'a 2,50/0 d'indigo, le coton file en contienl jusqll'a 4,5 % et la laine jllsqu'a 5 %
0

87.-

IV.

La CUVe.
O~n~ralltH.
L'lndigo est Insoluble dans les dissolvants ordlnalres, et son applkation en telnture n~cesslte de ee fait un mode op~ratolre tout partlculler qui d'allleurs remonte aux temps les plus recul~s. Soumitd I'action d'agents reducteurs en pr~senee d'un alcall, I'indlgotine se transforme en un compose incolore qui n'est autre que I'lndigo blanc (indigo redult); la fibre animale aussi bien que Ia fibre vegetale ayant pour ce demler une certalne affinit~ en absorbent lorsqu'on les immerge dans la liqueur qui en reno ferme; au moment ou on les en sort, I'indlgo blanc qui s'y est fixe passe, sous I'action oxydante de I'oxygime atmospherique, a I'etaf d'indlgotine qui, se d~veloppant sur·la fibre, y reste fixee. La production de teintes It l'lndigo est done determlnee par la formation, it la surface et au seln de la fibre, d'indigotine In· soluble Ii un etat de division extr~me, et ee par l'lntermediaire d'indlgo blanc. Contrairement it ce qui semble ~tre Ie cas pour l'lndigo blanc II n'y a pas lieu d'admettre I'existenee d'une com· binalson entre la fibre et I'indigo qui s'y d~pose. L'indlgotlne parait bien plutot fixee sur la fibre d'une fa~1l purement mecanlque a la maniere d'un pigment. Les solutions alcalines d'indigo blane ont re'fU Ie nom de coves, du recipient dans tesqueUes elles sont generalement preparees. et le genre de telnture auxquelles elles servent est dit telnture a la cuve. Les transformations telles qu'elles se produisent en chimle organique sont loin d'etre toujours quantltatlves, elles sont frequemment accompagnees de reactions secondalres, en ee sens qu'll n'y a

88 -

pas ndeessalrement transformaUon integrale d'un prodult donne en lin autre prodult unique, mals. qutll nait au contralre des derives secondalres dont la formation ntest pas deslree. L'effort de I'operatellr dolt par consequent tendre a dirlger I'operatlon de manl~re a obtenlr toujours la plus grande proportion possible du compose qui lui est utile. Cette consideration a une Importance toute particuliere en ce qui eoneerne la teinture a la c:uve. En effet, ce seralt une erreur profonde, et susceptible de jnovoquer de graves mecomptes, de c:roire que la transformation de I'lndigo. tine en indigo blanc et que la rt!oxydatlon de ee demler sont des reactlons quantitatives;de croire, en d'autTes tennes, que l'lndlgotlne contenue dans I'indigo mls en lEuvre dans une cuve se retrouve Integralement lars de la telnture. L'lndlgo elant un compose tres complexe, et les reactions qui se produlsent au seln des differentes coves etant fort dlverses, soit par leur nature, soit par leur intensite, les transformations que sublt I'indlgotine sont loin d'~tre les memes d'une Clive it I'autre. Par Ie cuvage une proportion plus ou molns forte d'indigotine, au lieu de se transformer en indigo blanc, passe it I'etal de composes fnertes au point de vue de la teinture. Aussi, vu Ie prix eleve de "indigo le teinturler s'efforcera-t-Il de reduire ces pertes it leur minimum et ne pourra-t-Il Ie raire que par le choix judicieux de sa eave au bien, sl les circonstances I'obllgen! a se servir d'une euve d'espece donnee, en etablissant la maniere la plus avantageuse de la eondulre, Dans les !ignes qui suivent nails allons passer en revue les differents genres de cnves; nous es.,erons mettre ainslie pratlcien it m~me de choisir dans chaque cas particulier le mode de telnture qui convient Ie mleux au but qu'll se propose.
Agents nSducteul'S et alcatfs.

les agents reductellrs sont

I. Minc!raux et agissant par vole I'urement chllllique. 2. Organlques et agissant avec le contours d'organismes deter. minant Ia fennentation.

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En lalasant de cate 18 cove A I'orplment et celie A .'6taln qui ne presentent plus autun Inter@t,II faut oonslderer au point de vue pratique lea genres de cuves suivants: Premier Groupe:
Cuve au sulfate de fer (It la couperose verte) Cuve II la chaux et It III poustlere de 21nc Cuve 11I'hydrosulfite.

Deuxle me Oroupe:
Cuve II fennentallon dans ses dlff~tes fonnes.

Les alcalls Ie plus frequemment employes sont fa $Dude caustique et la chaux vivej l'ammonlaque dlasout moins facllement I'indigo blanc. Quant aux carbonates alcalins leur pouvolr de dissolution etant encore moindre, lis ne peuvent exercer d'actiol1 utile que dans la cuve it fermentation et ee dans des conditions particoli~res. L'lndigo blanc se comporte Ii la maniere d'un aclde tres laible, II demande pour se dissoudre un certain exddent d'alcali caustique fort; I'addltion de n'importe quel aeide suffit it Ie pn!clplter de ses dissolutions. II est precipite m€me par J'aclde earbonlque, Ie carbonate de soude etant pour ainsl dire sans action sur J'lndigo blanc, et Ie carbonate de cbaux etant d'autre part depourYu de toute reaction alcallne. II s'en suit que la euve dolt etre toujours alcallne; pour peu qu'elle devlenne acide I'indlgo blanc se precipUe et se trouve d~s lors completement Inerte au point de vue de la teinture. L'lndlg-o blanc precipile forme des floeons blanes presentant parlols lin aspect nacre, it I'air ils se transforment progressivement en indlg-otlne; la soude eaustique et la chaux vive Ie dissolvent immediatement. Teinture et 8oUdit~. . La euve peut servir it la telnture de n'importe queUe espeee de fibre animale ou vegetale : coton, lin, jllte, lalne ou sole. Le mode operatoire variera suivant Ia nature de la marehandise it t.. ndre et dlfterera surtout suivant qu'i1 s'agira de telndre un J produit animal ou un prodult v~getal.

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En general la teinture des substances vegetales a lieu it froldt celie des substances animates it chandt non sans exception toutefois. Pour la telnture de la lame et de la sale II est neccasaire de tenlr compte tres exactement de la quantlte dtalcali rellfermee dans la euve et de la contrOler avec soln, afin d'eviter les deteriorations que sublrait la marchandlse sous I'action d'une cuve trop alcaline. En operant convenablement iI est d'ailleurs facile de se mettre it I'abri de tout ennui. L'opinion assez generalement repandlle que la teinture de la laine, sur euve it I'hydrosulflte par exemple, ne peut se faire qu'en presence de chaux et non de soude caustique n'est pas fondee ; en travaillant dans les conditions voulues on peut se servir tout aussi bien de soude caustique, qui a certains egards, est meme preferable it la chaux. Quant aux fibres vegetales, des cuves fortement alcalines, loin de leur atre prejudiciables, sont all contraire necessaires pour I'obtention de nuances presentant Ie maximum de beaute alnsl que pour une bonne penetration de la couleur. La solidite de I'indigo (qu'U s'agisse d'indigo vegetal ou d'indigo pur B.A.S.P.) n'est it la verite pas absolue: elle doit etre toutefols consi(\eree comme extremement grande et c'est a elle que l'lndigo est redevable de son emploi universel, qui delle Ie temps et Ia mode. Les causes de la soUdlle de I'indlgo resident dans ses proprietes. Prenant nalssance au sein meme de la cuve, a I'etat de corps solide Insoluble a Peau, au savon, aux acides laibles et aux alealis II presente en outre en tons moyens et fonces une Ires grande resistance a la lumiere. En revanche sa 50lidite it la lumiere en nuances claires est moindre; de plus Ie colorant n'elant pas chimlquement combine a la fibre mals s'y trouvant slmplement depose, sa solidile au frottement laisse quelque peu a deslrer, les particules qui se trouvent a la surface des fibres s'enlevant en partie. mals cellesci une fois detachees, la partie du colorant qui s'est deposee au sein meme de la fibre n'en resiste que mieux a tout frottement ains! qu'a la lessive. Au lavage I'indigo presente, outre son extreme solidlle, un avantage qui Ie met hors de pair, savoir

41 de conserver sa nuance bleue jusqu'au bout tandfs que tous les colorants que Pon a tente de lui substituer finlssent par vlrer au gris. La solldite de I'indigo au cblore n'est pas des meilleures; Ie chlore, ainsl d'ailleurs que la plupart des agents oxydants Ie transforme en Isatine, prodult nes falblement colore. Pour cblorer de la marchandlse telute A l'lndlgo II est necessalre, a moins de detrulre partlellement Ie colorant, d'operer avec beaueoup de precaution et sur des balus de chlore extreme· ment falbles. les proprietes ·luh6rentes a l'lndigone sauralent, iJ est a peine besoln de Ie dire, etre modlfiees par la telnture, et Ie telnturier devra s'appUquer it tirer Ie meilleur partl possible de ses qualltes tout en restrelgnant I'effet de ses defauts. SI I'on eonsidere la maniere dont les telntes a l'lndlgo prennent nalssance sur la fibre, on volt en tout premier lieu qu'elles seront d'autant plus solides que la solution d'lndlgo blanc aura mieux penetre les molndres pores de la marchandlse et que par conse· quent l'lndigotine s'y sera deposee d'une fa~n plus parfalte et a un etat de plus grande finesse i lnversement les teintes seront molns Bolides sl l'lndlgotlne s'est deposee BOUSne forme u plus grosslere et principalement a la surface. On sait depuis longtemps que pour telndre dans de bonnes conditions, on dolt eviter dans la euve une proportion d'indigo trop forte et qu'll est bien preferable au point de vue de la solidlte du bleu de faire un plus grand nombre de passes sur une cuve faible que peu de passes sur une eave forte. La raison en est apparemment que sur cuve faible I'indigo se depose plus lentement et en partleules plus fines, et qu'a hauteur de nuance egale la superposition d'un grand nombre de couches minces d'indigo produit plus de solidit.: que celie de quelques couches constltuees de partlcules grossieres. Des particules relativement grossieres seront en effet plus fadles a detaeher d'une surface inegale telle que celie de la fibre, que ne Ie seront des partlcules plus fines. En outre. it peut se faire qu'au cours de passes repetees I'indigo qui s'est

49 -

une preml~re fol8 depose l la surface de la fibre solt reduit l nouveau et trollve alns! une nouvelle occasion de s'y combiner encore plus Intlmement. Un fait moins connu et dont II est moins souvent tenu compte, malgre toute son importance, eonslste en l'lnfluence exlr@memenl marqu~e qu'exeree sur la fixation du colorant I'~tal de reduction de la euve, Nous avons dlt precCdemment qu'll existe it n'en pas douter une eertaine affinlte entre l'lndlgo blanc et la fibre (molndre toutefols pour Ie coton que pour la laine), or eette affinlte parait attelndre son maximum lorsque la euve renferme un certain excCdent d'agents rCducteurs, cet exddent changeant d'allleurs d'une espece de cuve et d'un Indigo a l'autre et exer,.ant selon toute probabllite une action multiple: d'une part II a pour effet d' emp@cherla reoxydation prematuree de l'lndlgo que produlrait infallliblement I'alr renferm~ dans la fibre au moment 011 on la pJonge dans la cuve : II preserve alnsi les pores de la marchandlse de I'obstructlon qu'ils sublralent sl I'indigotlne venalt s'y Mposer trop rapldement sans lalsser it la solutioll dlindlgo blanc Ie temps d'impregner convenablement la fibre. Pour peu, au contralre, que I'etat de la euve s'y prete, I'indigo blanc accede it toutes les parties de la marchandise et s'y fixe profondement, foumlssant par reoxydation subsequente un bleu d'autant plus solide qu'll aura mieux penetre la fibre. L'effet avantageux d'un certain exces de reducteur se manifeste eglliement lors dll deverdissage: I'action de I'oxygene atmospherique se prodult beaucoup plus )entement, d'une part paree que I'indigo blane qui a penetre au eeeur de la fibre lui est plus difficilement accessible et d'antre part parce qu'i1 faut forcement, avant que I'action oxydante se porte sur I'indigo blanc, qu'iI y ait eu oxydation prenlable de I'exces du rI!dllctcur qui adhere it la fibre. Le resultat en est lin ralentissement de la formation de I'indigo, qui pellt ainsi se deposer II un etat de tres grande finesse. Les considerations qui precedent sont pleinement eonfimlecs par la maniere dont se comporte la laine sur cuve it I'hydrosulfite. Teinte sur une ClIve en bon etat de reduction elle deverdit lentement et ne perd que foft peu d'indigo au rin,.age, meme si elle est telnte en nuances foncees;

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inveraement II suffit, toutes choses etant 6gales d'allteura, qu'elJe alt etc telnfe sur une euve manquant d'hydrosulfite pour pentre au lavage, aprbs un deverdlssage tres raplde, une grande partie, parfols m~me 1ft moltie, de "indigo primltlvement fixe. Pour ee qui concerne Ie rOle que joue la quantile d'aleali present dans la cuve, nous avons deja eu I'occaslon de donner quelques Indications: pour la telnture de la laine la presence dans la cuve d'un peu plus d'alcali que n'en exlge strictement la dissolution de I'indlgo blanc suffit pour ralentir considerablement I'absorptlon de ee demler par 'a 'aine. Par contre sur fibre vegetale lesmellJeurs [Link] s'obtlennent en presence d'un exces d'ateall. II Importe de remarquer que la quallte de la marchandise, alnsl que la manlere dont elte a ete .avee, debouillie, degralssee, blanchie et manufacturee exereent une Influence considerable sur le resultat final de la telnture. Un fiI peu tordu absorbera plus facllement et plus eompletement I'indigo blanc qu'un fiI fortement tordu. Cette difference se manlfesle d'une faljOn partiClllierement frappante dans la maniere dont se comporte Ie caton selon qu'li est en fll, au bien en piece; Ie eoton en iii se telndra beaucoup mleux et perdra au rin~ge beaucoup mains d'indlgo que Ie eoton en piece, dont la fabrication exlge l'emplol de fils plus forts. Oans la telnture de tissus tres 'ourds et tres serres on ne peut obtenir une penetration suffisante de "indigo blanc que par un mode operatolre sp~al, par exemple en prolongeant beaucoup la dume des passes et en employant des rouleaux exprlmeurs. Le teinturier, lersqu'il se heurte a des difficultes ou a des dessgrements, est assez porte ales attribuer au colorant dont iI s'est servl, souvent m~me ssns se demander si sa far;on de proeeder s'aeeorde bien avec les proprletes de ce demier. Or, it n'est aucun colorant qui puisse developper tous ses avantages lorsqu'Il n'est pas applique dans les conditions voulues, auss! est-il de I'inter~t du teinturier d'etudier a fond et sans prevention les proprietes de ceux qu'iJ a en malns. et s'iI est un cas ou eette etude soit necessalre c'est assurement ce'ui de 'a teinture sl complexe de J'lndigo.

-14--

l'extraordinaire vari6t6 de la telnture a l'lndlgo est cause que c:ette deml~re exlge it un bien plus haut degr6 que n'lm· porte quel autre genre de telnture un traltement pour alnsi dire indlvlduel dans chaque cas partlculler. II ell r&ulte que, pour tra· vallier dans tes mellleures conditions possibles, II est neeessaire de connaitre et de savolr interpreter judlcieu'lement dans leurs relations reciproques les phenom~nes sur lesquels repose Pensemble de la teinture. II n'existe pas acluellement de cuve unlversellement applicable, Ie mode operatolre est au contralre essentiellement variable selon Ie genre de travail qu'il s'agit de faireet scion la qURIiM de l'lndlgo employe. Or tous'eeux qui se sont occupes longtemps de ce colorant savent que les diverses espeeea d'lndigo varient dans leurs proprieMs tinctoriales. Pour qui connait la telnture a I'indigo II est clair que I'on ne saura!t sans risque d'erreur generaliser la portee des resultats oblenus dans un nombre restreint de cas particuliers et que seuls des essais comparalifs tres solgnes sont susceptibles de donner une idee precise de la valeur relative des divers pM· nomenes qui president it la telnture it l'lndlgo. C'est ee que nous nons sommes efforces de faire dans les !ignes qui pr~ent. dcsquelJes it resulte que bien souvent I'btsucces ne dolt pas etre impute it la quallte du colorant mais bien aux conditions d6fectueuses dans lesquelles se fait la telntare, par ignorance des elements essentiels qui sont it sa base. L'lndlgo pur B. A. S. f. s'emploie avec un plein sueees sur n'lmporie qlleUe espece de euve, Sur marehandlse teiute dans des conditions normales sa fixation et sa solidlte sont a tous egRrds les memes que celles des autres Indigos, la purete de sa nuance n'est egalee par aucun autre bleu it "Indigo.

v. Des substances qui accompagnent l'lndigo.

II n'existe pas d'indigo v~getal qui ne renfenne, outre l'lndl. gotine, certaines substances organlques ou min~rales qui lui viennent de sa pr~paration. Les quantlMs relatives de ees lmpllretes varient avec la provenance de I'indlgo, et selon qu'll est plus ou moins riche en indlgotine; mais lea proprl~tes de ehaeune d'enlre elles sont invarlables et nettement definles. Les impuretes d'orlgine minerale (sable, silicates..carbonate de chaux) sont absolument inertes, tout au plus fadlitent ou ccmpllqueat-elles parfols Ie broyage de I'indigo. Quant aux lmpuretes organiques, elles ont eli! I'objet d'une etude approfondle, en premier lieu de la part de Bem/ius, dont les lravaux ont garde toute leur valeur (Be1%.,Jakmber. 7, 256). . Btnllius retlra de l'lndlgo brut les trois substances sulvantes:
I. La colle ou gluten d'indigo, soluble dans les aeides c!lendus, 2. Ie brun d'indlgo, soluble aux alcalls c!lendu5 el forutant avec la chaux un prc!dpilc! Insoluble, 3. I'indigorubine, insoluble RUX aeldes et aUle alcalis c!tendus, soluble II I'alcool et II "adde acc!tique cristallisabie.

Le gluten et Ie brun peuvent etre Isotes par lraitement successlf de I'indlgo au moyen d'un aeide, puis d'un alcali etendus et par neutralisation subsequente des solutions obtenues : I'ope. ration se lennine par extraction a I'aloool; quant iI. I'indigorubine elle s'obtient par evaporation de sa solution alcoolique ou par precipitation, par I'eau, de sa solution dans I'acide acetique cristallisable.

Les quanUt~s de ees trois prodults que renferme l'lndigo brut sont l pen pres Ie'Ssuivantes:
OIuten I II 2 %, Bnan I II 3 %, Indigorubine tit .. oJ. dans IllSIndigos de l'Inde et de Ouatemala, jllsqu'a IS % dans eeex de Java.

L'indigorubine peut aussi @treobtenue par synthi!se, eUe est dans ce cas en tous points identique l\ celie que I'on retire de I'indigo vegetal (Sdtuntket Mardlfewsky, [Link].I895, 28, 539). Dans ees derniers temps on a dans certains milieux attribue un role important et I'on a prete to utes sortes de vertus au point de vue de la teinture aux substances qui accompagnent l'lndlgotine. On les a conslderees comme servant a fixer et a nuancer I'indigo, on les a pretendues indispensables It la bonne reussite de la teinture. On a plus partlculi~rement soutenu que I'indigo ne sallrait convenablcment se fixer sans la presence d'indlgombine, en sorte que le manque de cette dernlere dans l'lndlgo pur B.A.S. f. devrait forcemellt Ie mettre en etat d'inferiorite vis-a-vis de l'lndigo vegetal. . A en croire certains auteurs, tant anciens que modernes, les substances ~trangeres de I'indigo et pills particullerement l'lndlgorubine, joueraient lin role acllf lors de la telnture, Cependant Ptrsoz dans son elasslque Tralll de "impressloll, Paris 1846, ne dit rien It ee snjet - probablement parce que les travaux de Sckwanenbq et de Schwartz dout iI sera question tout It l'heure Illi etaient eonnus. }. Dip/ern dans son exeellente monographie de l'indlgo (Teilliltre et impmsion, Paris 1883, III, p. 233) dit textuellement:

r.

<De toules les substances precitc!es ct eomeaues dans I'indigo "Ia seale partie ulile en teinture est I'indigotine.,

II a ecbappe It la plupart de eeux qui se sont occupes de la question qu'elle a ete tranehee depllis longtemps par les travau" approfondis et concordants de Schwanellberg et de Sdllvarlz, qui ont elabli de fa maniere la plus certalne que les substances dont I'indigotine est accompaguee n'exercent d'lnRuence favorable ni

41 _.

sur la man:he nl sur les resultats de la telnture. Le fait que ee8 travaux ont ete publles dans Ie Bllllelin df la Sotllllilldllsiritile de Millhouse, qui n'est accessible qu'a un public relatlvement restreint, expllque dans une certalnc mesure qu'lls ne solent pas veuus a la connaissance de tous les Interesses. Les travaux de SclllVanenlJtl'g et de Sdlwarlz eurent pour point de depart la question mise au eoneours en 1836 par la Socilll indus/rielle de Mllihollse dans les termes silivants:
, Trouver par des expc!riences Ie rOle que jouent dans la tclnture sur coton les lIIaticlores Buttes que la matiere -bleue (eomme la lIlali~re brune et la lIlatiere rouge de Bml/lul) .et sl ces substances 'I SO!!t nl!cessalres ou nuisibles, ou bien sl 'I'une 011 I'atltre d'entre elles est Indispensable pour produlre <une eouleur bleae, solide, c!clatante.,
'ell blcu d'lndlgo

Ph. Schwanellbtrg ayaht entrepris de resoudre la question, conslglla les resultats de son travail dans lin memoire fres etendu dont Schwanz fut charge par 'a Sotillllndllsirlelle de Mttlhouse de controler les Indications; les conclusions de Sdlwanenbtrg s'ctant trouvees plelnement confirmees, line medalJle lui fut decemee et son travail fut pub lie, en mame temps que Ie rapport de SdllVanz, dans Ie Btlilelin de /Q Sotlill indllslrie/Ie de Mu/lwuse, lome X (1837), pages 413 II 425.
Schwanenbug et Srlllvarlz partirent Pun et I'autre des donnees foumles anterieurement par Benllius, en commenfi3nt par separer d'apres les methodes indlquees par eelul-el, Ie gluten d'indigo, Ie bmn d'indigo et I'lndlgorubine, lis s'efforcerent en mame temps de preparer I'indlgotine a I'etat de plus grande purete possible. lis effectuerent avec les substances alns! preparees de nombreux essals sur de petites euves ainsi que sur euves de dimensions courautes; certaines euves montees a l'lndlgo pur furentaddltlon· neos en proportions variees d'une ou de pJusleurs des substances qui accompagnent I'indlgotine, if fut fait de mame pour d'autres CIIvellmontees it "Indigo brut, de manlerc a realiser en tous points les conditions de la telnture ordlnalre a l'lndigo et a rendre alnsl les essais irreprochables a tous egards. Les echantillons de

teinture obtenus dans les dlverses marches furent ensulte soumis a des essais varies d'exposltion a la lumiere et de savonnage. Schwarztnberg ainsi que Schwark eondurent de leurs essais que les substances etrangeres dont est accompagne I'indigo sont totalement indifferentes, et resumerent leur opinion de la manlere suivante:
I. La plus grande quantite! du gluten est dissoute:

molndre reste dans le depot de la cure, du reste nulle en teinture,

une quantite! Son influence· est

2. Le brun tonnant une comblnalson Insoluble avec la chaux. reste IIU fond de la euve, II n'a allcune innllenee en leinillre, soil en Clive claire, soil en Clive trouble. 3. Le rouge d'lndlgo 'lui esl dissou$ dans la cuve, Be prc!ciplte avec Ie bien pendant sa regeneration, et se fixe avec lui sur la loile quand on teint; ce corps n'augmente ni 18 beaule de la nuance, nl sa solldlte!, II n'est done pas nc!eessalre, pour produire une couleur bleue solide et c!elatante, En grande quantile, iI pOllrrait all contraire fencer et ternlr les nuances,

La meme question a etc! Iraitee par T. E. Tulltktn qui fit examiner par des connaisseurs des lelntures qu'll avail faltes i'I I'indlgotine pure alnsl qu'a l'lndlgotine addition nee des diverses substances etrangeres et notamment d'indigorubine. (Built/in colonial de lIaarlelll, liD 20, Avril 1899). Tullektn s'exprime de la maniere suivante (p. 65):
• Les personnes appelees it donner leur opinion au slIjet des 'rc!sultalS de lelnlure it la clive lant sur lalne que sur colon '·I!mettent parfols des avis si eontradlctolres que I'on en doit eon-elure, que I'action exercee par Ics substances autres que l'indigoline <est sl faible, qu'au point de vile pratique la presence de ces "demieres dans les indigos de Java, qu'lIs solent riches ou pauvres <en indigorubine, n'a que peu all point d'importance.,

Un simple essai permet du reste de reconnaitre que les substances etrangeres ne jouent aucun role au point de vue de la fixation du colorant. Teindre a la meme hauteur et dans des conditions rigoureusement idenliques du coton de meme qualile en Ie passant sur

411 ••.

trois oU qualre cuves de plus en plus fortes montiea avec: des quantile, equlvalentes, les unes d'indigo vel¢tal, les autres d'lndlgo pur B. A. S. F. et essayer slmultanement et dans les mames eaux Ies telntes obtenues, au frottement et au savonnage avec addition de carbonate de soude ou de soude caustique. On constate infallliblement que les telntes obtenues a l'lndlgo naturel et celles II l'lndlgo pur B.A.S. f. se comportent Idenllquement de mame j que sl 1'011 veut essayer la soJidlte au chlore II faudra se servlr de solutions de chlomre de chaux tres 6tendues (1/.0 Be.) sinon I'indlgo sera parlleJlement detruit au bout de quelques Instants. II n'y aurait d'allleurs aueun Interet a youlolr exagerer I'actlon du chlore en elevant la temperature ou en se servant de solutions plus eoneentrees, car ee sont Iii des conditions qui ne se rencontrent pas dans la pratique et qui d'allleurs ne repondent pas a la nature du colorant. Au point de vile de la rapidite avec laqueJle Ie chlorure de chaux les attaque en solution etendue ou en solution concentree, les teintures it I'indigo vegetal et eelles a l'lndlgo pur ne presentent aueune difference. ou

a I'avlvage

La determination quantitative de l'lndlgo qui tombe au lavage a fouml les chiffres sulvallts:

A. Sur fli de coton «rut telnt

a la

cuve

a fa couperose.

Pour ces essais trois caves furent garnles a l'lndigo pur et trois autres It I'indlgo Bengale, de maniere qu'a chaque cuve a l'lndigo pur correspondit line euve all Bengale renfennant la meme quantile d'indigotine. La telnture se fit ell 7 passes dans des conditions egaJes d'alllellrs el en commen~nt toujours par les cuves les plus faibles.
Teneur en colorant dll fiI leint
pllf • • • • • • • •

1'1nd Igo
• • • •

1,5% 1,5%

1,60/. 1,7°/.

'fenellr en colorant dll fiI feint a l'lndigo 8engalc .•••.•.•.•

1'10

I'roportion de I'indlgotlne flx~ sur colon teint 11l'lndigo pur. 96,2°/. Proportion de I'indigotlne tombee du colon teint 11l'lndlgo pur.
'J,80/o
%

96,0 % 4,0°/_ 96,3%

3,7

Proportion de "indlgotlne f1x~ sur colon 96,4 teint a I'indigo Bengale Proportion de I'indigotine tombee du colon lelnt 11I'indigo Beugale

3,4°/.

"I.

B. Sur tlssu de coton blanehl, telnt sur ellye1 la poudre de zlne et 1 la ehaux.
Les essais fllrent faits sur des bleus obtenus en 2 et en 4 passes sur 2 cuves a roulettes renfennant ehaeune 0,2 0/. d'indigotine, l'une ayanl elc gamie a l'Indigo pur et Pautre avec du Bengale it 63 0/••

2 passes " passes Teneur en indigollne dll !issu leint 11 l'lndlgo pur 0,4 0/. 0,780/. Teneur ell indigoline du tiSSIl teint 11l'lndigo Bengalc 0,38°/" 0,8; 0/. Proportion de I'indigollne fix~ sur lissll telnt il I'J ndigo pur • 71°/. 62 "/" Proportion de "Indigotlne tombee du tissu leint 38% it l'lndlgo pur • 29°/. Proportion de a I'indigo Proportion de a l'lndlgo "indigoline fix~ sur tlssu telut Bengale l'lndigotine lombee du tlssu telnt Bcngale

62°/.
38 oJ.

';'20/"
28%

L'indigo qui se detache it I'avivage n'elant pas pur II y a lieu de determiner par line operation spedale sa teneur effective en indigotine et de ne faire intervenir que cette demiere dans Ie calclIl de l'lndlgo tombe. Le titre de l'lndigo reCllpere dans les essais relares d-dessus a ete trouve a 55 % d'indigotine. Ces essals demontrent une fois de plus que, toutes chases egales d'ailleurs, l'lndigo pur et

U1

-_

l'lndlgo vegetal se comportent exactement de la meme manlere: toute observation ou tout essal qui n'auraient pas ete faits comparativement seraient sans valeur. NI Ie gluten d'lntilgo, nl l'lndlgorublne ne contrlbuent it la fixation de l'lndlgo; quant au brun d'lndlgo II se preciplte it I'etat insoluble dans les euves qui renferment de la chaux; dans celles qui sont montees it la soude caustlque, II se dlssout et n'n d'autre effet que de temir Ie bleu. L'indigorubine possede jusqu'a un certain point des proprletes colorantes, auxquellea II convlent que nous nous arretions un instant. file sublt en elfet dans la cuve une reduction analogue iI celie de l'lndigotine et s'y transforme en un compose Incolore qui, it I'instar de l'lndlgo blanc, s'oxyde il I'alr et depose sur la fibre, lors du dc!verdlssage, de l'lndigorubine qui se fixe en meme temps que I'indigotlne. Certains auteurs ont pretendu que I'indigorubine se fransforme rapldement. au sein de la cuve, en Indigotine {/. Dfpil"l't, Teillt. et Imp'. III, 232; V. Fasal, Dtldsclle Fiirbeneilung 1896, p. Ig6) ce qui toutefois n'est exact que dans Ie cas de caves chaudes, Dans une cuve a I'hydrosllifite montee excluslvement it I'indigorubine, qu'll s'agisse d'indlgombine v«!getale ou d'indigombine artifieielle, la laine cesse des le deuxieme jour de se telndre en rouge vlolace ou en rouge: eUe ne prend plus qa'une telnte bleu teme et Ie colorant fixe, Iorsqu'on I'extralt it I'aeide ac6tlque cristallisable ne foumlt plus une solution rouge, mals line solution bleue. La majeure partie de l'lndigo· rublne etant d'allleurs detmlte lors de la reduction, II ne s'en retrouve sur la fibre a I'etat de bleu qu'une faible proportion. Outre Ie bleu, I'indigorubine forme au bout de tres peu de temps des produits [Link] qui nuisent a la beaute des teintes. Sur CllVesfroldes, bien que la transformation de I'indlgontblne en prodaits bruns ne se produise presque pas, l'lndigo. rublne ne teint nl en bleu ni en rouge: eUe prodult des gris violaces ou bleuAtrestres temes et qui partent au premier lavage. C'est done a tort que I'on aUribue a la presence d'indlgorubine le reflet rouge de certains bleus d'indigo; II serait

ii2 -

egalement errone de crolre que I'aspect vlolace plus 011 moins vif d'un indigo ell pierre soit lin indlee de sa plus 011 molns forte teneur en illdigotine. L'aspeet exteriellr d'un Indigo ne depend en effel que de la purele et ' de I'etat physique de I'indigotine qll'lI renferme. -Le reflet cllivre des telnte s it I'indigo est determine par la forme, vmisemblablement cristalline, SOliS laquelJe I'indigotine se fixe sur la fibre, et cette forme it SOli tour depend des diverses manipulatlons de la teintnre, du cuvage, de l'avivage, de la temperature dans certaines phases du travail, ainsi que des diverses operations de rinissage, par exemple du vaporisage. 011 fait de sa purele 'lui lui permet de se fixer sans impuretes SOliS la forme la plus avantageuse, l'lndigo pur B.A.S. F., bien qu'exempt d'indigorubine, Iournlt des tons plus rouges que I'indigo vegetal. La seule forme SOliS laquelle I'indigorubine developpe integralement son pouvoir colorant est celie de compose sulfoconjllgue I qui fournil sur laine I par teinture en bain aeide , des violets ronges. Etant donne toutefois que dans les carmins el compositions d'indigo le ton rouge est loin d'etre recherche, I'indigontbine est sans interet pour ce mode d'emploi de I'indigo, et c'est d'aillellrs ce dont se rendent fort bien compte les fabricants de carmin 011 de composition, qui tivitent solgneusement les indigos de Java. Les tons gris vlolaces 011 bleu teme fOllmis par I'indigombine n'exereent pas d'inflllence appreciable slIr la n"ance du bleu Iorsque l'on opere avec des indigos relativement pauvres en indigombine (Indigos des Indes 011 de Guatemala) et le temlssement de la nuance qae I'on constate avec des indigos de eette catclgorie provient des autres substances eirangeres. Lorsque la teneur d'indigomblne est plus forte, comme c'est Ie cas dans certains indigos de Java, qlli en renferment de 5 15 %, elle se manifeste, conformement aux observations fort exactes de Schwarzttlbtrg et de Sdllvariz, par lin temissement de la nuance; ce qui revlent dire que Ie seul eHet que produlse I'indigorubine

liS

est desavantageux. Nous insistons tout partleuJl~rement sur Ie fait qu'en aucun cas l'lndlgorubine nil teint en rouge, pas plus qu'eJle ne contribue i\ rougir le bleu, l!lndlgorublne etant plutot nuisible, son absence est lin avantage de plus en favellr de l'lndlgo pur B.A.S. f. Depuls. quelques snnees on reneontre dans les indigos de Java des impllretes Inconnues precedemment et dont l'lnfluence des plus fiichenses donne lieu it de nombreuses plaiRtes. Ces impllretes, pour la determination desquelles II n'existe pas encore de m€thode analyflqlle, augmentent de beaucollp la difriculte qu'll y a d'une maniere toule generale it delterminer exactement la valeur des indigos; cUes sallssent pariois Ie bleu au point de Ie rendre inacceptable. fnlin iI arrive qu'elles provoquent line rapide fermentation de I'indigo sltut apres son broyage avec de I'eau. Touehant Ie role que jouent les impuretes de I'indigo au point de vue de son utilisation dans la enve it la poudre de zinc et a la chaux, Billz et RUIIE ont emis nne hypothese fort interessante qu'lls enoReent en ces termes:
-L'Imponanee des pertes d'indigo pamlt dependre de la pro<portion d'impuretes que ren£enne I'indigo ou de la presence dc <ceriains predults de dt!comllosition fonnes par ces ImJlllretc!:; • SOliS I'actlon de la poudre de zinc. Ces prodults exerceralent -une aetlon destructive sur l'lndigo. 5i notre hypolhke est <exactl', "indlgotine pure dena rendre davanlnge en teinture
cqu'une qUllntile tqulvalente d'indlgo bml.-

Cette prevision semble se verifier en pratique car on constate rrequemment qu'a egalc teneur d'indigotine, l'lndigo pur D.A.S.f. rend beaueoup plus que I'indigo brut.

Dans Ie chapltre precedent nous avolls cHudie en detail les elements de la tcinture it la clive et les conditions dont la realisation assure la reusslte des operations.

Sans y reventr, qu'll nous solt &euloment permls d'lnslster tout partlculleremont sur ee fait dl'lment acquls que les Impuret~s de I'indigo ne oontribuent pas davantage a la soUdlte qu'a la beante des telntos et que la provenance de l'lndlgo est sans Influence it ce point de vue: I'indlgotlne etant la meme dans un Indigo oomme dans I'alltre, I'absence de substances etrangeros ne peut que constituer un avantage au point de vue de la tolnture et Ie secret d'une plelne reussite se resume en ces mots: Traitement approprie de I'indigo lors du montage de la c:uve, maintien de Is euve en bon etat, utilisation ralsonnee de la cuve,

1iI') -

VI.

De la teinture

a la cuve des substances v~getales

et particulierement de la teinture du coton.

Le coton peut se teindre a la cuve a n'importe quel etat (coton en bourre, en bobines, en cops, en bobines erolsees) cependant la teinture s'en fait Ie plus couramment en fiI ou en pI~ce. Elle a lieu prlnclpalement au sulfate de fer (couperose) et a la chaux, a la poudre de zinc et a la chaux, alnsi qu'a I'hydrosulfite, ees dlfferents genres de eaves ctant employes a froid. Le cotcn en bourre, en cops et en bobines erolsees ne peut se teindre qu'en appareils speciaux i la eave qui sert a eet effet etant la cuve 11I'hydrosulfite ou une comblnaison de celle-ci et de la cuve a la chaux et It Ia poudre de zinc. La telnture du fit a lieu a la main, sur cuve a la couperose ou a la poudre de zinc. Les cuves servant a ee genre de telnture sont en fer, en bois ou en ciment: eUes peuvent !tre circulaires ou rectangulaires, leur contenance elant de 800 a 1000 litres; leur profondeur est plus grande que leur largeur et que leur longueur, solt par exemple 160 em, de profondeur sur 80 CRI. de longueur et 105 de largeur. Tout atelier de teinture en fli bien monte comprend un certain nombre de cuves. La cuve une fols gamle n'est pas remontee en eours de teinture. On continue a 'I telndre jusqu'a epuisement de "indigo qu'elle renferme en ayant soln de passer ensuite Ie coton, au fur et it mesure qu'eJle s'epulse, sur des cuves plus jeunes et par consequent plus fortes. Pour la telnture en pl~ce on se sert, ou bien de la cuve is champagne dans laquelle on immerge Ie tissu apres I'avolr convenablement dispos!! sur des chassis ou sur des cadres, ou

liG bien I'on a recours i\ la cuve continue 011it'rolliettes dans laquelle se trouve dlsposee une serle de rOllleaux sur lesquels on fait passer la piece. La cuve i\ champagne est celie qui travallle Ie plus lentement, eUe sert non seulement i\ la telotllre des tisslIS relatlvement epais, tisslIS pour tabliers, moleskine, lin, tissus mi-lin, etc. pour lesquels un sejour prolonge dans Ie bain est necessaire, mais aussi et tout par1iculierement pour la telnture des articles de eoton, de lin 011 de ml-hn dlts -reserves> dont la reserve serait Infailliblement eerasee, deplacee ou enlevee par lin passage sur les rouleaux de la cuve ii roulettes. La contenance d'une clive It champagne, circulaire ou rcc:tangulaire, est d'envlron 2 it 4 cbm., elle se monte all sulfate de fer 011 it la poudre de zinc et iI la chaux. La fig. no 2 represente line champagne ... ~ ....... OI'.llIp'enO .. qui consiste en lin chassis etoile a 6 ou 8 branches sur lesquelles des crochets sont fixes a intervalles tres rapproches pennettant d'enrouler I'etoffe en forme d'une splrale serree, Les 2 chassis etoiles peuvent etre e::ar1es au moyen d'une vis placce sur I'axe qui les relie, ce qui permet de donner it I'etoffe la tension vonlue pour empecher ses differclltes circonvolutions de se toucher. les cu ve s continues ou it roulettes servent. pour indiennes, cretonnes, satins, lIanelJes, etc., teur puissance de production est bien superieure it celie de la euve it champagne, aussi les emplole-t-on dans presque toutes les Indienneries et teintureries en piece. La contenance d'une cuve ii roulettes varie de 3 a 13 ebm, La cuve it roulettes doit @trealimentee d'indigo all fur et it mesure de la teinture, c'est·ii-dlre qu'elJe resle en marche pendant un temps prolonge: elle se monte it la chaux et all zinc ou bien a l'hydros\llfite et it la soude. les figures 3 et 4 representent la disposition d'une clive a roulettes, qll'iI est facile de comprendre sans autre explication. Afin de gagner de la place on dispose la eourse de deverdissagc au-dessns de la Clive, mals rien n'empecheralt de la placer derriere.·) Panni les
.J II esl Ilvantageux d'actlonner '" cuves 1 rouleUes au moytn de poulin conlquH permellanl In changemenls de vltesse.

4,

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.

-t,
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I.

+------------.............

-1)1-

constructeurs de cuves a roulettes nous mentionnerona les malsons C.·H. Weisbach, c.·a. HOllboldl, jeun" foutes deux a Chemnitz et Deholt" a Paris. Pour ee qui eoneerne la telnture du coton sur e u v e a fermentation voir page 96.

PartieularfUs de la telnture.
Le mode de telnture d~pendra non seuJement du but poursulvl, mais aussi des moyens d'ex~cution dont on dispose et des clrconstances locates. II n'est pas possible de donner des rilgJes fixes a ee sujet, car un but determin~ peut @treattelnt de plusleurs manieres diiferentes, dont Ie choix judicieux incombe au pralleien. Nous avons d~ja dit au chapitre pre~ent que si I'indigo lui· meme, queUe que soit sa provenance, possilde des proprl~th lnvarlables, II foumlt d'autre part, bien plus que n'importe quel autre colorant, des resultats variables selon la maniere dont II est applique. Le detail des conditions qu'll est necessaire de reallser pour chaque espece de cuve en particulier fera I'objet d'une etude sp~ciale. Nous ne voulons lei que signaler certains points de detail qui ont leur importance pour toules les eaves, ~tant entendll que la premiere des conditiolls de r~usslte est une bonne marehe de la cuve. L'obtention de nuances unies sur iii d~pend principalement du nombre des passes ainsi que d'lIn bon tordage, par lequel I'exredent du bain solt convenablement expulse du coton, celui-d restant bien uniform~ment impregne dll Jiquide de la eave, Pourvn que la teinture se fasse normalement le genre de rove adopte est indifferent au point de vue de la solidlt~ et de I'llnisson des nuances. S'II s'agit d'obtenlr line bonne penetration on aura recours a la clive a la champagne en faisant des passes prolongc!es. Une telnture partictllierement delicate est eelle des cops, laquelJe, pour fOllmir des nuanees bien unies et ne michurant pas. exige des appareils fonctionnant bien et une cuve en tres bon ~tat. Le coton ainsi que Ie lin sont beaucoup moins senslbles, que la lalne a I'adion des alcalls: La presence

liS

d'une certalne quantite d'alcali !eur est d'allleurs necessalre pour I'obtention de belles nuances; un defaut d'alcall donne lieu a des nuances ternes, un exces empecbe jusqu'a un certain point la fixation du colorant et nult A I'unisson des teintes. le colon mercerise se telnt tr~s bien i\ la euve, en nuances pures d'un beau ton rougeAtre, toulefols II arrive facl1ement que la penetration ainsl que Punlsson laissent a deslrer. Exposees a la C h a leu r hum Ide les teintes a l'lndlgo tendent a prendre un Ion rougeatre, ce qui permet d'obtenlr par vaporlsage sur pi~ce all sur fiI de tres beaux bleus violaces a reflet cuivre. Malheureusement ce renet ne pei'siste pas plus au lavage que celui que l'on obtienl par calandrage ou cylindrage du coton en pl~e. A ce point de vue Ie coton teint a l'lndigo se comporte lout dlfferemment de la laine, laquelle, soumlse i\ Paction de I'eau chaude plus 011 molns addulee, gagne tres senslblement en vivadie et conserve sa belle nuance meme apres fOlllage. Ailn de savoir 51 une marcbandlse queleonque a ele tel n Ie a I'i n d I go iI sufflt d'en allumer un petit fragment et de Ie poser brolant sur une assielte blanche que I'on tient legerement inclinee; la presence d'indlgo se manlfeste alors par la formation d'une tache bleue ou bleu-verdatre plus all moins foncee suivant l'lntensile de la nuance examinee. Allcun autre colorant ne presenta"t une reaction analogue, I'apparition de la tache bleue est un indlce certain d'indigo. Pour determiner compamtivement Ie rendement de diffe· rents indigos on teint parallclement pendant un temps plus ou moins prolonge et jllsqu'a epuisement, sur cuves monMes et eonduites dans les memes conditions, mais it va de sol que les resul· tats obtenus n'ont de valeur que sl le tmvall s'est fait avec tout Ie soin voulu : Ie resultat des premieres passes faites sur line eave ne sallmit permettre de juger siirement de la quallte de I'indigo. Lorsque les essais de teinture sont bien conduits on constate que la force de la clive diminue progresslvement (sauf bien entendll lorsque I'on renforce la clive par addition d'indigo). Des variations brusques de rendement 011 de nuance sont toujours l'lndice d'une marche detectuellse. Le coton teint sur

Cl9 ---

ClIVe. monMe. A la chaux dolt ~tre, apres d6verdlssage, avlve r. I'aelde et rlnce; si la teloture 8 ell liell sur euse exempte de chaux, par exemple sur cUve a I'hydroslllfite et a lit soude, II suffit de rincer AI'eau froide. L'avlvage, de mSme que Ie rin~ge font touJours tomber une certaine quantite d'indigo, fonne en dehors de 18 fibre par oxydation de I'excedent de solution Indigo. tique qui Imbibe Ie rotan: iI en resulte que la qua n ti U d'indlgo qui tombe dEpend de la force de la cuve et de la nature de 18 marchandlse teinte. Les telntes obtenues en euves (albles, de meme que c:t!llesobtenues sur fil lfiche, perdent mains de colorant que eelles qui provlenllent de euves eoneentrees ou qui sont etablies sur tissus serres. Le blanchiment pillS ou moins eomplet du ooton parait exereer egalement une influence sur la fixation du bleu en ee sens que Ie tlssu etrll tend a mleux fixer I'indigo que le tlssu blanchi. Quant a l'lnfluence capltale qu'exerce sur la fixation du colorant I't!tat de Ia Clive, II en a ete question dans Ie cbapitre preredent. En presence de fant d'eltlmenfs susceptihles de modifier les resultats de tclnture II est impossible de donner des indications nllmeriques precises, mals on peut admettre que les nombres suivants correspondent sensiblement it la moyenne. Sur du fiI de coton &ru le rin~ge ou l'avivage fait tomber de 4 ii 12°,. de I'indigo eontenu dans la marchllndise au moment 011 eUe sort de la cuve. Sur fissu blanchi tel qu'll sert en indien· nerie (cretonne, satin, f1anelle, etc.) la perte est de 12 a 24°,,,. Pour marchandlse teinte slir euve roncentree la perte peut aller jusqll'A 400/oj elle atteint son maximuRi pour des nuances clalres ou moyennes teintes en lin petit nombre de passes sur cuves concentrees (jusqu'ii 40 % de perte): eUe se reduit it son mlnlmum pour des nuances fondes telntes en un tres grand nombre de passes sur euves faibles. De ce qui precede II resllite I. qu'it n'est pas bon de !ravalller sur C1IVestrap concentrm:
une lencur de 0,2 110,3 % d'jndigo, soil, pour 1000 litres, de
2 il 3 kil. d'lndigo pur en poudre, Oil de 10 I!) kit. d'lndigo en pate II 20 °,0, doit cHre consldc!rCe comme lIP IlIRximlllll.

60
2. La fom de la cuve devra ~tte proportlonnee It la hauteur de nuance qu'll s'agi! d'oblenlr et 18 telntllre Be fera avec Ie plus grsnd nombre de passes possible.

Dans tine Installation rationelle l'lndlgo qui tombe au lavage est sOignellsement recuellli dans des bassins, des reservoirs ou des filtres-presses et rentre dans la fabrication. L'indigo recupere est fortement melange de fibres vegetales et d'autres substances etrangeres, atlssi sa teneur en indigotine ne depasse-t-elle gtlere 45 a 65%• On Ie fait servir en Ie melangeant peu a peu. a de l'indlgo {rais pour Ie montage d'une nouvelle Clive.")

De longue date on s'est efforee de trouver un traitement de la fibre vegetate susceptible d'augmenter son affinltt! pour I'indigo blanc et d'accroilre ainsl son ponvolr de fixation. La preparation du tissu au moyen de sels de culvre a ett! proposee dans ee but et appliquee industrlellemenl par D. Kf«hlin. PefSO%, dans son Troifl de I'impression III, POl!t 26, en donne un apereu, Nous avons decouvert que les substances proteaques (gelatine, colle, albumlne, mseine) exercent un eHet tres marque dans la teinture de fibres vegetales. Parmi ees substances la col I e or din air e teUe qu'elle sert pOllrl'appret est la plus avantageuse. Nous recommandons son emplol surtout pour la telnture en piece sur euve II la chaux et au zinc ou a I'hydrosulfite: par addition de colle dans la cave on obtient des bleus plus cuivres et plus vifs qu'en operant sans colle. La colle a en outre pour effet de fixer energiqllement Ie colorant. Le mode operatolre est des pills simples: Preparer les pieces de la maniere habitllelle, puis les passer sur tin bain de colle renfennant par 100 litres 250 a 500 gr. de colle, exprimer (par exemple sur IIl1e machine it foularder) et
') La d~tennlnation du tilre de I'indigo rbpi!re doll avolr lieu par dosage A I'hydrosullile, la titration au permanganale'est pas applicable, n

61 -

entrer dans la eave ap~s avoir fait sEcher. Le coton prepare l la colle se telnt mleux apr~s sechalle que s'll passe en cuve au sortlr du bain de eolle ; en nuances foncees un tis,u prepare A la eone presente apr~ 3 passes en cuve une nuance plus belle, plus rougeitre et tout aussl Intense qu'un tissu non colle apres 4 passes. Le bleu obtenu se ronge de la meme manlere que Ie bleu ordlnalre. Pour se rendre compte de I'effet avanta· geux de la colle II suffit de donner sur la meme cuve, et suceesslvement, line ou plusleurs passes a du Ussu prepare et a du tlssu non prepare. L'addltlon de eolte peut egalement se falre dans la clive meme, la quantile etant dans ce cas de 20 it 30 % du poids de "indigo compte it I'etat sec. A chaque addition nouvelle de eave-mere on fiendrn compte de la quantile d'lndlgo qui s'y trouve renferme pour ajouter en merne temps, sous fonne de solution aqueuse II 10 °/0, 20 A 30 % de eolle, La solution de colle ne dolt pas etre melangee direclernent II la cave-mere, dont J'alcallnlte pourralt dans certains cas provoquer la coagulation de la cone, Les quantites relatives de colle et d'indlgo telles que nous venons de les indiqucr pour la preparation du coton au eomme addition it la eave, pcuvent etre considerl'!es comme definitivement etablies. II importe en tout cas de remarquer qu'un exces de colle va a fin contraire du but que I'on se propose et peut meme empeeher tout effet utile de se produire. II sera d'ailJeurs facile de determiner pour chaque cas particulier quel est Ie mode d'application de notre procedl'! auquel II convlent de donner la preference. Alnsi qu'en font folIes essais resumes dans les tableaux ci·apres, I'effet fixateur de la eolle se manifeste d'une fa~n particulierement frappante par I'influence qu'll exeree sur la proportion d'indigo qui tombe au lavage ou a I'avivage. Ces essais ont ell! effectues en faisant, dans une meme cuve, passer, imme. dlatement les unes apres les autres, des pieces non preparees. puis d'autres pieces du meme Ussu, preparees. Les nuances obtenues sur ees demieres ont toujours ete de beaucoup les plus intenses, les plus belles et les plus rougeAtres.

62 -La d~termination de I'indigo lixe dans ees dlfferedts essals a ~te elfectuee par extraction a Paelde aeetique eristalllsable suivant Ie proeede Indlque a Is page 34. Le tableau el-dessons est en outre interessant en ce qu'll fait aussl voir la relation qui exlste entre la quantile d'indlgo qui tombe all lavage, la concentration de la euve et Ie nombre de passes. II complete ainsl les indications que nous avons donnees it la page 59. ~ TOll/es les ttill/llm ont III julles Slit crr/onne II In ClIve Ii roilieites. A. Cuve it l'hydrosulfite et it la soude caustique. Vieille cuve presque epulsee
Bleil moyen, 4 passes:') Bleu fonce, 8 passes Bleu moyen. 2 passes Bleil fonce, 4 passes: Bleu moyen, Bleu ~ t.t. •
4 passes 4 passes Indigo tombant au lavaae en poun:ent de la quanUt~ totale d'lndlro contenu dans Ia marcJlllUdlse au $Grtlr de la -cuve

-----------""1---------1

Tissu non collI!

Tlss" colle

••

17

13
9

10
39

;Teneurde lacuveO,266°/.d'indigotine 28
21
I

24
. ..

I Teneurde lacuveO,I33°'od'lndlgotine

I
i

.•

31 33

24
27

B. Cuve it la chaux et poudre de zinc.

Bleil moyen, 2 passes Bleil fOllce, 4. passes

la

:Teneur de la cuve O,26/u d'indlgotine

38 30 26
• . . •

33
22 II

:Teneur de la cuve 0,1 °/0 d'ind!gotlne

Bien moyen, " passes .
Blcu fonre. 8 passes.

20

14

•) Par paue nous enlendons un pUSlIEe complet de la pl~e travers I. cave. Dans une cove A roulettes A 2 comparllments une passe represenltra par comequent 2 ImmerslullS successives.

68 -

L'adion flxante de 1ft colle reslort aussl des quantlt6s effectives de colorant absorbees par Ie tlssu au seln de la euve. A ee point de vue les essals que nOlls venons de relater onl fourni les resultals sulvants,

II
I
I

A. Cuve a l'hydrosulfite et ft Ie soude caustique.

Bleu moyen, 4 passes Bleil fon~, S passes

Teneur en IndlgoUne de 100 kll. de QlI\rcllandlle lave on QvlY1!e nun non colIll Tissn coll6

Vleille eave presque epuisee 1000gr. 1760 • 700 ' 1400 >

I
I

Jl62gr. 1820 »
930 •

I Teneur de la CIIveO.2660/od'indlgotine
Bleil moyen, 2 passes Bleil foncc!, 4 passes
!

1650

TeneurdelacuveO,133O/od'indlgotine
Bleil moyen, 4 passes 506 '

730 •

B. Cuve

a la chaux et poudre de zinc.

18

Teneur de la euve 0,2 0/. d'indigotine

Bleu moyen, 2 passes Bleu fonce, 4 passes 400 • 440 960 "

780

>

:Teneur de la cuve 0,1 % d'indlgofine

!

men moyen, 4 I)RSSCS

Bleil fonce, S passes

500 900

690
1160

Les tableaux qui precedent montreat que Ie eoton prepare

it la colle comparativement au coton non eneoUe epuise plus

noume,

rapidement la euve et refient mleux I'indigo. II va de sol que plus Ie tlssu contient d'indlgo, plus sa nuance est foncee et

6~ -

Une question qui se pose frequemment, mals pour la solution de laqueUe des donn~es indistinctement appllcables en toutes clrconstances ne sauraient atre fournies, est ceUe d u p r I x de revlent sur fil 011 sur pi~ce d'un b leu d'intensite don nee. Le probleme ne peut etre resolu, et encore d'une fa'WOntoute relative, que sl l'on connatt certaines conditions particulieres dans lesquelles doit se falre la telnture, car, alnsi qu'on l'a vu precedemment, Ie mode operatolre exeree une influence des plus marquees sur les resuttats et sur les prix de revient de la tclnture. L'lndlgo consomme pour une nuance donnee comprend :
1. la quanliM d'indigo fjx~ sur la fibre,
2. la quantile d'lndigo qui se Mlruit

dans la Clive, 3. la quantile d'indigo qui tombe au lavage 011 & I'avivage, pour autant qu'on ne Ie rc!cupere pas.

La determination de la quantite d'indigo fixee sur la fibre se fait par extraction a l'aeide acetlque cristalllsable. Quant aux pertes d'indlgo qui se produisent au seln de la cuve et qui forcement sont tres variables, elles peuvent etre evaluees comme etant en moyenne les suivantes :
I. en cuve au sulfate de fer. 2. en cuve it la poudre de et it la chaux . . . • 3. en euve II I'bydrosulfite et soude eaustlque . • • . 25 % dnc • • 10% it la . • 2%

de la quantile! d'indigo fix~ sur la fibre.

Sur cuves montees, comme cela se fait panois, au bisulfite, la poudre de zinc et a la soude caustique, on peut constater au bout d'un certain temps des pertes variant de 20 It 300/0•

La perte d'indlgo au lavage all a I'avivage. enfin est, ainsl que nous I'avons dit pr~cedemment, de 4 it 12% sur fiI et de 12 a 25 % sur piece. On pourra comme moyenne adopter dans Ie cas de coton file 10 % pour teintes bleu fonce courantes et dans Ie cas de eoton en piece 20 % pour bleu moyen ou bleu

00 -

fonce. Dans les cas ou II exlste une InstaUatlon permettant de recuellJlr l'lndlgo qui tombe au rin'iSlle les pertes d-dessus se redulsent des trois quarts, c'est-it-dlre it 3% sur fII et a 5 1I 6 % sur pl~e. Les frais de telnture, drogues, main-d'c:euvre, frais g6neraux, sont generalement evalues 1I 15 % de la valeur de l'lndlgo mi. en eeuvre dans Ie cas de cuve 1II'hydrosulfite et 1I to % pour la cuve au zinc all au sulfate de fer. Les donnees qui precedent permettent de calcuter approxlmatlvement. Ie prix de revient d'une nuance determinee. Nails repetons toutefols que slIlvant les conditions partlculieres dans JesqueJles se fait Ie travail des karta considerables peuvent se produire.

au --

VlI.

La cuve au sulfate de fer (couperose verte).

La euve 11 In couperose est connue depuis Ie milieu du XVIII' sl~c1e. De nos jours elle sert principalement ii 18 teinture en flotte et a celie des articles reserves; elle n'est qu'exceptionnellement employee comme cuve a roulettes, ayant ete pour ce genre de travail presque completement remplacee par la clive it la poudre de zinc et it la chaux ou par eelle a l'hydrosuJnte et it la soude caustique. Dans la teimure des echeveaux ainsi que des articles reserves, In clive a la couperose ne demande que rarement it eire regarnle de redudeur pour pouvoir marcher jusqu'a epliisement. En general iI sumt de la pallier ii temps puis de la laisser reposer, La cuve it In couperose ne peut guere servir comme cuve it roulettes, Ie pied considerable qui s'y forme Irotlblant facilement Ie liquide, qui ne foumi! alors plus que des nuances beaucoup moins bonnes, aussi la clive it In chaux et it la poudre de zinc 011 it I'hydrosulfite et it la soude caustlque doivent-elles dans ce cas lui eire preferees. L'action redlldrice de la clive a la coupe rose est obtenue par adion reciproque de sulfate de fer el de chaux eteinte, la readion se pass.,"t suivanl la fornmle: Fe SO. + Ca (OH), ,.-:: (OH)t + Ca SO •• Fe L'agent redudellr est, dans Ie cas particulier, "hydrate d'oxyde ferreux, qui agil sur I'indlgo en se transforlllant en hydrate d'oxyde ferrique:
2 Fe (OH). Fe, (OH)o

+ 2 HI 0 + Cao H•• Nt + Ct. H It Nt 0,_

Ot-

61

--

L'indlgo blanc alnsl fonn6 se dlssout sous l'lnfluence de la chaux. avec formation d'une comblnalson calclque. Les proportions de couperose et de chaux (lui servent A gam!r la clive sOIit tr~s variables, mais de toute fa'WQn est necessalre qu'elles solent II 1)1115 fortes que les quantltes theorlques; les proportions sulvantes ont fait leurs preuvcs et s'appllquent plus partlculi~rement it la telnture du fll.

Telnture du coton A l'lndigo pur B. A.S. f. sur euve A la couperose et 1 I" chaux.
La telnture se fait sur euves rectangulalres etroitcs mals profondes, en elment ou en bois doublees de clment. Les cuves peuvent egalement etre en fer; les roves en bois non doublees de eiment ne resistent pas suffisammcnt. Dimensions approximatives des cuves rectangulaires en dment:
largeur longueur
profondeur

65 em 80 J contenanee 830 iiIres.

J 60

En hiver les eaves devront ~tre preservees du froid, la teinture se faisant Ie mleux A la temperature de 20 a 24° C. La teinture du fil se fllit successivement sur plusieurs cuves de force croissante, c'est-a-dlre que Ie eoton blanc est mis d'abord sur la clive la plus faible, puis sur des roves de pills en plus fortes. Pour un beau bleu fonce bien solide II faut 5 II 8 trempes sur autant de caves de force croissante. Avant la telnture, Ie coton dolt etre deboullli avec ou sans pression, puis essore 011 tordu. Le coton est mis dans la clive a I'etat humide. La teinture etant terminee, 011 passe Ie coton sur un bain alguise d'adde sulfurique (environ 200 gr. d'aeide sulfurique iI. 660 Be. par 100 litres d'cau) et I'on rince a fond. La cuve a la couperose verte (sulfate de fer) se garnlt de la maniere slIivantc: Pour 1000 lUres de baln de telotore mettre dans lin fut mllni d'un couvercJe

15 kil. d'lndlgo

08

puis y
15 ~

pur B.A.S.P. A 200/0, ajoRler30 IItres d'eau A 60°, verser un lait de chaux dair, pn!pat\! au moyende tout
une soilltion de

18 kil. de chaux vive; verser dans Ie

de slIlfate de fer dans 50 IItres d'eau il 50 l 60° C. aloulcr de l'eau de manil!reA £aire 250 A 300 lItres.

et

Le melange fait, mettre Ie eouverele et falsser reposer pendant 4 A 6 heures en brassant de temps it autre. Le Iiquide se refroidit entre-temps et dolt prendre une belle couleur jaune avec belle fleuree bien culvree, on introdult ensu/le Ie tout dans la clive prealablement remplie aux deux lIers d'eau froide,. puis on brasse et on laisse deposer, apres quo! la ClIve est prete it la telnture. En general la teinture sur cuves i\ la couperose se fait jusqu'A 6pulsement de la clive sans recharger celle-ei j on y passe par jour trois fois 50 livres de fiJ en palliant apr~s cbaque passage. Apr~s 26 i\ 28 rnlses, c'est-a-dtre en 10 jours environ, la cuve est epuisee. SI l'on fait secher le fiJ ou la pl~ce avant I'av/vage, les nuances restent plus foncees, et sl Ie sichage a lieu A une temperature elevee elles devlennent plus rouges; on obtient de marne des nuances rougeiitres sl apres avolr termine la pl~e. e'est-a-dlre apres I'avolr avlvee et sechee, on lui donne encore une passe sur une cuve fraichej un vaporisage d'une 1/. heure i\ une faible pression a egalement pour effet de foumlr des nuances plus rougeiitres et douees d'un plus beau reflet. A cet .!gard iI n'y a pas de difference entre Ie coton file et Ie coton en piece, qu'lls soient d'ailleurs teints sur cuve a la couperose, all zinc ou a I'hydrosulfite. Avec les bleus fonees on peut, par vaporisage subsequent, obtenlr les plus beaux tons culvres. Toutefois ce renet rouge vire au nolr par Ie lavage. Lorsque I'on commence it mettre en marche un jeu de eaves, et que Pon ne possCde par consequent pas encore de cuves epllisees pour debleulr les fils de coton blanc, iI est bon de monter, en marne temps qu'une cuve de force normale, deux cuves plus faibles coinprenant par exemple (pour JOOO litres de baln):-

69 -

8 kll. d'lndlgo Fllr B. A. S. r. en pAte It 20 /9 10 de coeperose verte (sulfate

Q

Cu,. d. force moyenn'l

1
J

dans environ
180 Iilres d'eau,

10

de chaux ylYe

de fer)

Cuve falble:
4 leU. d'rndlgo pur B. A. S. f. en pAte It 20·/. 6 » de ci)uperose verte (sulfale de fer) 6 » de chaux vlve

1
J
.dans environ
90 litres d'eau.

On o~re comme II a ete Indlque, en [Link] par passer Ie fiI de eoton sur la euve la plus raible. Avec les proportions de couperose et de chaux ci-dessus, II n'est pas necessaire de ralre a la cuve une addition prealable de ees ingredients, neanmoins on pourra, si I'on y tient, mettre dans la Clive, par 1000 Iltres d'eau: 1 kil. de couperose vert;! ([Link] de fer) I'lf» de chaux vlve. II faut, avant de commencer A telndre, bien lalsser s'eclairclr la cuve. Sf l'on teint sur une euve trouble les hydrates d'oxyde ferreux et d'oxyde ferrique viennent se d~po5er sur la fibre et nulsent beaucoup a la beauM du bleu. La perte d'indigo sur cuve montee a la chaux et au sulfate de fer est considerable, et l'on ne peut guere, meme dans les meilleures conditions, utiliser plus de 75-80°/. de I'indigo CUVej une perte d'indigo infCrieure a 20°/. dolt etre eonsideree exeeptionnellement ralble. Une partie de l'lndigo passe en effef dans Ie depot de la cuve SOliS fonne insoluble (vraisemblablement en combinaison avec Ie fer). On pent "en retirer en traltant Ie depot it Paeide chlorhydrique, en filtrant et en IItilisant Ie residu pour line nouvelle clive. Cette recuperation n'est cependant pas avantageuse et ne peut eire rccollllnandee pour la pratique.

_- 70 ._

Vlll.

Cuve au zinc et

la chaux,"

La clive all zinc et it la chaux date de 1845. Elle est basee sur la propriete quia la poudre de zinc de se combiner a la chaux en dissolution, en formant du zincate de chaux et en degageant de I'hydroglme: Zn+Ca (OH)t·"Zn 0, Ca + H,. l'hydrogene forme reduit l'lndigo ii I'etat d'indlgo blanc, qui se dissout dans la chaux en exces, En realite la marche de la reduction dans la clive au zinc et it la chaux parait ne pas eire aussl simple qll'U semble au premier abord, et certains faits portent a crolre que Ie mecanisme de la reaction est tri!s compllque, (V oyez Bin% & RUIlE, Zeitschrift fiir angewandte Chemie, annee 1899, pages 490 et SI5.) La Clive il In poudre de tine a trouve lin tri!s large emploi; c'est aujollrd'hul la plus repandlle dans la telnture du eoton, Elle possede slIr 18 clive a la couperose I'avantage de former lin depot beaucoup moins volumineux, en consequence elle risque mains d'agir defavorablement sur les nuances en se troublant pendant la teinture comme c'est Ie cas pour la clive a la couperose, qui contlent des hydrates d'oxydes ferreux et ferriques. La cuve au zinc est excellente potlr la teinture sur Ctlve it roulettes et pour la teinmre sur pieces reservees; on I'emploie aussi dans quelques contrees pour la teinture du til.
•) Vo)'ez Billl " RlllIg. die Zinkslaub. Kiipe, Chenlie 1899, '_icales 21 et 22. ZeilKhrift fUr angewandle

'11 -

Mode de telnture du coton ll'lndlgo pur B.A.S..f. sur eave l Jill chaux et l la poudre de zinc.
On trollve, dans la pratique, des cuves A la chaux et A Ja poudre de zinc monteea des manl1~res les plus diverses, solt comme proportions, solt comme temperature. solt enftn comme concentration. Nous allons dans les Jlgnes qui sulvent nous oeeuper It un point de vue general des «lndltions de fonctionnement de la cuve It la poudre de zinc, mettant alnsl le consommateur d'indigo en mesure d'effectuer lui-meme des essals qlll lui permettront de se faire line opinion ralsonnee, exaete et absolument personnelle sur eette importante question. Quelle que soit la manlere dont se monte une cuve, une certalne perte d'lndlgo est Inevitable, solt du fait de la reduction de I'indigo, qui peut eire insllffisante 011 aller trop loin, soit par suite de !'action oxydante de I'alr, qui repreapite AI'etat insoluble line partie de I'indigo deja rCduit. leo telnturier devra done s'efforeer de trouver un mode operatolre qui reduise all minimum ces pertes Inevltables et qui porte par consequent au maximum Ie rendement lltile de I'indigo. La premiere des conditions it realiser dans ee but est la division aussi grande que possible de I'indigo j on I'obtient en broyant avec soin I'indlgo see, puis en I'empatant avec de l'eau et en achevant alors le broyage. Souvent, afill d'accehlrer Ie broyage, 011 ajoute a la pate d'indigo line certaine quantite de soude eausfique; a la condition de n'etre pas exageree, cette additioll est tres avantageuse. L'lndlgo pur B. A. S. f. en pate 200/0 n'exige ni broyage ni preparation i tel qu'iI est. it est pret It I'usage. Pour la bonne reussite de In eeve it la poudre de zinc, II importe que les quantites de chaux et de poudre de zinc soient sllffisantes pour redulre la totalite de I'indigo, sans etre cependant

72 -

trop grandes, ee qui allrait entre alltres ineonv~nlents eelul d'augmenter InutUement Ie depot form.! dans la clive. II est avantageux que Ie depOt, qui d'ailleurs s'aecroit nlees· sairement au eours du travail, soit des Ie commencement aussl faible que possible; a eel egard la euve a la poudre de zinc offre un avanlage marque sur la eave a la couperose, dans laquelle Ie depOt est environ 5 fois plus volumineux. En ee qul eoneeme la temperatllre a Jaquelle se fait la reo duction de I'indlgo, certains teinturiers operent a froid, c'est·a-dire it la temperature ordlnaire, mals cette [Link] faire n'est pas avantageuse, car eUe demande beaucoup de temps, ella reduction de I'indigo se fait moins rapidement et molns complete,"ent qU'a une temperature un peu plus elevee (40 a 500C.). A cette demiere temperature la dissolution de I'indigo s'aeheve plus rapidement et sans qu'iI y ait alteration du colorant. Au point de vue de la concentration qu'll y a lieu d'observer pour la reduction de I'indigo, it est utile de ne pas operer en solutions tres etendues, it defallt de quoi, I'action reductrice de la euve devenant trop falble, iI arrive fadlement qa'une certaine quantile d'indigo lui ~happe et n'entre pas en solution. Le mleux sera toujours de preparer une solution-mere reno fermant 2 it 21/t Of. de colorant pur, ce que I'on peut faire aisement dans un tonneau munl d'un bon eouverele, A cette concentration, et en malntenant la temperature de 40 a 500 C. la reduction de I'indigo est complete au bout de 4 ou 6 heures. La solution-mere ainsi obtenue s'altere a la longue; aussi est-Il bon de n'en preparer chaque fois que la quantlte necessaire. 51 cette manlere de faire exlge lin leger surerolt de travail, I'inconvenient qui en reslIlte se trouve largement compense par I'augmentation du rendement de I'indigo. lorsqu'on abandonne a elle-meme pendant un temps prolonge la solution· mere d'indigo reduit, la perte d'indigo peut attelndre jllsqu'a 20 % de l'lndigo pur. Lorsque la reduction s'effectue a chaud, eomme it a ete dit ei-dessus, cette perte se reduit a 8-]2 %. Ajoulons que sur

78 ....

cuve A la couperose verte, une perte d'lndlgo de 20 a 25010 est conslderee comme n'ayant rien d'anormal. le melange d'indigo, de lait de chaux et de poudre de zinc etant entlerement redulf, et presentant une belle couleur nettement jaune, on l'lntrodltlt dans la cuve de 'elnture. le baln ne dolt pas renfermer plus de 3 kll. d'indigo pur par 1000 IItres d'eau i dans bien des cas on ee tiendra meme au-dessous de cette limite et I'on descendra it 2 kil, d'lndigo pur par 1000 litres. I! est bon d'ajouter d ' a van c e it la euve de teinture une quantlte plus ou mains grande deehaux et de pOlldre de zinc, sulvant Ie genre de la clive et slIlvant son degre de concentration. Pour line clive a champagne par exemple on fera une addition prealable de
3 kil. de poudre de zinc et
9
»

de chaux.

Le fait de verser dans la euve la solution-mere d'indigo reduit, met forcement celle-cl en contact avec I'air; de plus, I'eau servant it etendre la solution-mere renferme une cerlaine quantite d'air; afin de contrebalancer I'influence oxydante qui en resulte, et de dissoudre a nouveau l'lndigo qui se separe, soit a ee moment, salt au eours de la teinture, iI est necessaire de donner au mc!lange primltlf un pouvoir reducteur assez fort pour lui permettre d'agir encore au sein de la cuve. C'est pour cette cause que I'on voit frequemment, surtout durant les premiers jours, la clive travailler en degageant des bulles gazeuses qui viennent erever it la surface du liquide et font partielJement remonter Ie dep6t de la euve, Ce degagement qui trouble la cave est loin d'indiquer une mauvaise marche, et afin de retab!lr la Iimpidite de la euve iJ suffit de la pallier quelque peu et de la laisser reposer un instant,·)
.) SI fa euve se trouble Irop f(lUYtIII, eel. Indlque qu'll 'J a un exc:6 de zinc el de chaux. DaDS ee cas II convlent de pallier ~nerglquement et fro!quemllWllt el de falre IravalUer Ia cuve auss! fort que possible; 10l'S des mnonllge$Sulvants on mlllira d'aulanl molns de cllaux et de zlne.

74 -

Pour gamlr une clive de 1000 lUres on pourra pro~der de la manlere suivante: Bien melanger
10 kil. d'lndlgo 2' pur B. A. S. 1'. 20 0/0, ou en poudre

(ce dernier broye aussi fin que possible avec de l'eau) avec
2 kil. it 2 kil. 250 gr. de poudre de zinc, 20 lltres d'eau 11450 C. environ.

Ajollter
5 kil. de bonne chaux

vive

pn!alablement mise en boulllle claire all moyen de la quantile voulue d'eau, La chaux ne doil pas ~Ire ajoutee tres chaude mais it environ 45° C. Metlre ensuite le melange, qui se trouve dans un tonneau, it 100 litres en ajolltant de I'eall chaude, replacer Ie fond du tonneau el laisser reposer en brassanl de temps it autre. Au bout de 4 a S heures environ la reduction est aehevee, c'est-adire que Ie melange a vire au jaune pur. On peut egalement falre Ie melange Ie soir et laisser la reduction se faire jllsqu'all lendemaln. Les proportions indiquees d-dessous, savoir:
1 partie d'lndigo pur en poudre, (011 5 parties d'lndlgo pur B. A. S. 1'. ell pate 20°/0),
I It 11/.
>

de poudre de zinc,

2,5 II 3 parties de

.challx vive,

fOllrnissent d'exceJlents resllltatsj la clive se presente tres bien et se maintient tres longtemps en parfail clat. SI I'on tient a economiser Ie pillS possible sur les drogues on pourra operer avec
I partie d'lndigo pur en poudre, (ou 5 parties d'lndigo pur B. A.S. f. en pale 20%), 0,8
>

de poudre de zinc,

2 parties de chaux vive.

'iU -

En rl!duisant davantage les quantltes de poudre de zinc et de chaux, all s'exposeralt a n'obtenir qu'une reduction Incomplete de I'indlgo. Au cours de la teinture II faut ajouter de temps en temps de la chaux et de la poudre de zinc lorsque Ie besoln s'en fait sentir. Par 1000 litres de baln on prendra, sulvant I'apparence du IIqlllde, 500 gr. it 1 kll. de chaux vive et 250 a 500 gr. de poudre de zinc. La cuve au zinc, telle qu'elle sert generalement pour la telnture de la piece. peut aussl servir pour celie du fiI : elle est de beaueoup preferable it la clive it la. couperose, La telnture du fiI sur clive a la chaux et a la poudre de zinc se fnit sur des eaves rectangulalres etroites mals profondes, en ciment au sur des euves en bois dOllblc!esde ciment. Les eaves pellvent etre egalement en fer. Les caves en bois non doublees de eiment ne resistent pas suffisamment. Dlmensions approxlmatlves des enves rectangulaires ciment: largellr . . . . 6S em. longueur . . . 80 , contenanee 650 litres. profondeuf 120a 130 ' en

II

II n~est pas necessalre que les euves soient allssl profondes que eelles qui servent il la teinture avec chargement it la coupe rose. Pour Ie reste la manlere de teindre, ainsl que la faltOn dont se eomporte la marehandlsc apres teinture sont absolument les mi!mes que dans Ie cas de la euve it la oouperose (page 66). En hlver les cuves devront eb'c preservees du froid. la leinture se !aisant le miellx a la tempemture de 20 It 24C> C. La teinture du fiI se fait successivement sur plusieurs euves de force crolssante, c'est.a-dire que Ie coton blanc est mls d'abord sur la rove la plus fai ble, pllis sur des cuves de plus en pillS fortes. Pour UI1 beau bleu fonce bien solide, II fallt 5 a 8 passages sur autant de eaves,

--

j(l

Avant la teinture, Ie coton dolt etre debouilli avec ou aans pression, puis essore ou tordu. Le coton est mis dans la cuve it l'cHat lnamlde. La teinture cHant termln~e on passe le coton sur un baln aigulst! d'acide sulfurique ou chlorhydrique (200 gr. d'acide par 100 Iltres d'eau, en sorte que la liqueur alt un goOt nette· ment acide) et I'on rince i\ fond. L'oplnion assez repal\due sllivant laqllelle les teilltures effectuees sur cuve all zinc sont molns solldes que cenes eHeetuees sur clive i\ la eouperose est erronee: la solidite obtenue est la meme pour les deux euves, le mode de rongeage des bleus faits sur euve au zinc est Ie meme que celui des bleus obtenus sur cuve it I'hydrosulfite, auquel nous renvoyons Ie lecteur.

.-.- 71 ._.

IX.

La cuve

a l'hydrosulfite.

L'hydrosulfite de soude, preconise pour la premiere fois par Sell/ilzeflberger et Lalallde pour Ie montage de la clive d'indigo, possede, lorsqu'U vient d'atre prepare, la propriele de reduire. pills rapidement que tout autre reactlf, I'indlgotlne en Indigo blanc. S'll est employe en exees iI ne detnllt pas I'indlgo par reduction exageree : dans les cuves de teinture la perte en indigo ne depasse jamais 1 a 2%; dans les enves tres fortement reduites, qui n' ont qn' une f1euree tres falble la perte descend
it
lIt

0/0.")

En regard de ces avantages qui sembleraient devoir assurer la premiere place a I'hydrosulfite dans Ia'teinture it I'indigo. se place 1111 grand inconvenient : I'air I'oxyde rapldement, Ie rend d'abord molns actlf, puis bienta! tout it fait inutllisable. C'est pour ee motif qu'll faudra toujours ne preparer I'hydrosllifite qu'au moment de son emplol 011 bien Ie conserver a Pabrl de I'air dans des recipients bien fermes. Tandis que dans les euves it la chaux et all zinc, a la ehaux et a la eouperose, les agents redllctellrs font partie du precipite existant dans la clive et n'agissent que par contact avec I'indigo, dans 'a cuve a I'hydrosulfite, all contraire, Ie redllctellr est eonstitlle par Ie Iiq II ide me m e de la ell v e, Dans Ie debut, la clive a I'hydrosllifite fait I'effet d'etre difficile a conduire, mais avec quelqae pratiqlle elle permet de travailler tout aussl vlte et aussi siirelnen! qu'avec n'importe queUe alltre sorte de clive.
•) Voyn aussl 81nz ~ Rung, Ausnutzung det Indigos III der Hydrosul"t. Kilpe, ZeltsdIrifl fllr an~walldte Olllmie '898, No. .2.

-- is -Volel ee qll'en dit J. DIp/,m dans son Tmlll d, la Ttinl"" ,1 d, l'lmpressillll, 10111' III, pall' 320•
.. _•• Quand les balns- meres sonl bien pr~park, la teintllr~ ·est bien plus facile et bien pins simple qu'avec n'importe queUe <autre euve, II est etonnant de voir qu'elle n'ait pas acquis -I'hnportance Industrielle qu'etle merlte, cnr c'est c:ertalncment la <euve la plus pratique que nous connalssions, ,Peul·elre est -ce encore la routine qui retlent les telntllriers -dans Ie vieux sentier de I'habltude et qui It'S empeehe de -s'habltuer 11 des p~es qui, parce qll'lIs ne leur sont pas -encore familiers. leur semblent au PCII commodes 011 trop diffi· ··ciles •• "

La condition premiere de la reusslte dans Ie travail reside dans la qualite toujours egale de I'hydroslllfite. Nous commen· cons par en Indlquer Ie mode de preparation.

Mode
de:

preparation de I'hydrosulflte sans emplol de glace. Melanger

95

..0 litres, soit 54 kil, de bisulfite de 38 11..0° Be d'eau.

En hiver la temperature de I'eau devra etre de J5 it J8° C., en ele on tlendra I'eau un peu plus fraiche. Ajollter en un quart d'heure, en brassanl doucement
3,:;00 kil, de poudre de zinc prealablement empatee avec S litres d'ClII. La temperature monte l\ 35° C. environ. Continuer it brasser doucement pendant un certain temps et laisser reposer. Le

-_

79 --

melange prend une couleur grI$.clalt. Au bout d'une heure. ou mame davantage, soutlrer la partie claire du IIqulde et la verser dans lin lalt de chaux obtenu en etelgnant 4,500 kll. de bonne chaux vlveau moyende 10 Iltres d'eau. Mame, sl Ie llqulde soufire se trouvait lin peu trouble cela ne presenteralt aucun Incollvenlent. Brasser Ie melange doucement, mals contlnuellement pendant quelque temps et lalsser reposer plusleurs heures (par exemple pendant une nult). Le IIquide clair qui se separe et qui titre ]3° Be constltue I'hydro' sulfite. Soutirer "hydrosulfite et Ie conserver dans des flacons en verre bien bouches. 11n'est pas avantageux de falre de l'hydrosulfite bien a I'avance. Tout au plus pourra-t-on en preparer pour 3 ou .. iours. Ell regie generate, II est preferable de "employer aussl frais que possible. II convient d'agiter ou de Iransvaser Ie moins po s sib Ie I'hydrosulfite, elant donne qu'll s'altere all contact de I'air. Pour cette meme raison iI est necessaire de Ie conserver dans des recipients bien bouches. 40 litres de bisulfite foumissent -environ 70 a 75 IItres d'hydrosulfile. Pour une fabrication eourante II sera toujours avantageux d'lnstaller un appareil de filtration speel:" (filtrepresse avec pompe), ee qui permettra d'obtenir avec la meme quantile de bisulfite 120 a ]25 litres d'hydroslllflte") Dans ee cas la preparation de I'hydroslilfite se slmpllfie encore en ee sens que I'on peut introdllire Ie lalt de chaux directement dans Ie melange de bisulfite, d'eau et de poudre de zinc, apres que celui·el a repose line heure 011 davantage. Afin d'accroitre la stabiJIte de I'hydrosulfite, II est bon d'ajouter a ee demier 1 ~/o de lessive de soude caustlque a 25° Be (I litre de lesslve par 100 Iitres d'hydrosulfite). Nous faisons remarquer expressement que toutes les indio cations eontenues dans 1I0S modes d'emploi se rapportent a de
.) .'\lAt. W"elln ~ Hiibn" • Halle t/Saale fabriquenl det ""res. pretSH avee pompa, dOdl 14 constmction Ht excellente. le prill d'un appaml complel de dimension convenable est de 400 A 600 marks l500 l 750 fr.).

._

80

...

I'hydrosulflte prepare!de la mani~re I.:i-dessus,c'est-la-dire exempt de loude caustique ou, du moins, en renfermant tout au plus 1 0/., L'hydrosulflte du commerce presente parfois line tr~s forte teneur en soude caustique: pour I'employer sans avoir II modifier les proportions lndlquees d'alltre part pour la reduction de l'lndlgo, II sera necessaire de determiner cheque fois cette teneur et d'en tenir compte lars de la preparation du melange rc!ducteur.

Mode
de

priparation de I'hydrosulflte concentr6. Dans 100 litres, soit 13S kll, de bisulfite a 38-400 Be. lntroduire peu a peu ell r e m ua nt co n starn me n t
13 kil. de poudre de zinc dC!layk dans 7 Iltres d'eall.

II se produit line forte eh!vation de temperature; afin d'empacher In temperature de de pa sse r 40° C, (320 R.) on ajoute avec la poudre de zinc, autant que de besoin, de la glace ou de Peau froide. Selon la saison iI faudra 50 it 80 kil. de glace: ee que 1'011 aurait ajou,tede glace en moins de 80 kil. sera remplace par de l'eau, de maniere II ce que Ie volume du liquide II la fin de l'operation soit d'environ 100 Iiires. - Le melange se fait de prt!ference dans un recipient en bois (fiit 011 baquet) mllni d'nn agitateur. Lorsqu'on dispose d'eau froide en suffisance on peut egalement se servir d'un recipient en fer et Ie refroidir exterieurement, ce qui a I'avantage de supprimer !'emploi de glace. Cette demiere est alors remplacee par la quantile equivalente d'eau, toujours de maniere it foumir environ 190 litres de Iiquide. L'introduction de la poudre de zlnc et de la glace etant terminee, remuer encore pendant 20 minutes et laisser reposer, Au bout d'une heure ajouter, en remuant do u c e men t, 60 litres de lait de chaux it 20 %, continuer it brasser doucement

81

pendant 10 it 13 minutes et lalsser reposer pendant 2 heures afln d'obtenlr la precipitation complete du zinc. Le lalt de chaux dolt etre froid au moment oil on I'introdult dans I'hydrosulfite, ce qui revlent it dire qu'll faut Ie preparer d'avance. La liqueur rendue alcaline par Ie lalt de chaux renferme un depot passablement epais, dont on la separe en In chaseant, au moyen d'une pompe, it travers une presse ·fjJtre : Ie IIqulde clair est rec:uellli dans des flacons ou dans un tonneau ou on Ie lalsse reposer pendant 12 heures. II se forme encore un leger depot dont on Ie separe en Ie soutirant par un robinet convenablcment place. Le tiSSII le mieux approprlti it la filtration de I'hydrosulflte est la toile a voile en coton. En flacons bien bouches, I'hydroslllflte se conserve sans alteration pendant quelques semaines; if est toutefois .preferable de n'en pas preparer d'avance pour plus de 2 ou 3 jours. La stabilite en est d'ailleurs quelque peu accrue par line addition de soude callstique a 40· Be. (1 'litre par 100 Iltres d'hydrosulfite). Pour 100 litres, solt 133 kil. de bisulfite it 38-40· Be. mis en OOllvre, e procede ei- dessus foumlt I 190 litres, soit 220 kil. d'hydrosllifite

161/t -17· Be.

Determination
du

titre de I'hydrosulflte. La farilitc avec laquelJc s'altere I'hydrosulfite a necesslte la [Link] de methodes permettant de detcnnincr it ehaque instant. par des manipulations simples et mpidcs, le titre de ce prodllit. II est possible de suivre alnsl de pres la marehe de la fabrication et de se rendre compte de la qua lite de n'importe quel hydro.

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sulfite. Les resultats que fournil Ie procede n" I. [Link] ne 'sont pas, II est. vral, d'ane elCactJtude absolue, mals, etant comparables entre eux, ils sufflsent 1Itous les besolns de la pratique. I. Preparer une solution renrermant par 10 l!tres 1 gr. de Sa fr a n IneT ext r a. D'autre part, all moyen d'une pipette, soutirer 50 cc, de I'hydroslilfite it examiner et les falre eouler dans un ballon jallge d'un litre rempli aux '/0 d'eau bouillie fro Ide, en ayant soln de falre plonger sous I'eau I'orifice d'ecoulement de la pipette. On soustralt ainsl I'hydroslilfite it I'actlon de I'alr. Ajouter de l'eau bouillie de maniere it falre lin litre et agiter doucement. Ayant rempll line burette de eette solution etendue d'hydrosulflte (50 ee, par litre), en faire couler lin filet ininterromplI dans 200 ec, de la solution a I : 10000 de Safranine ei-dessus jusqu'a disparition de la teinte rouge. II taut eviter de falre couler I'hydrosulfite goutte it goutte, ainsi que cela se pratique gcneralement dans les operations lie titrage, ou d'agiter la solution de safranlne pendant celte operation, it derallt de qlloi des erreurs se produiraient par suite de I'actlon oxydante de I'air. Par plusieurs tltrages sllC1:essifsou "on fait couler rapidement une quantite determinee d'hydrosulflte et OU l'on melange Ie llqaide, en remuant doucement avec tine baguette de verre, on arrive a rapprocher les limites entre lesquellcs I'hydrosulfite est en exces et celles ou il fait defautt ee qui pennet d'cvaluer bienta! la quantite d'hydrosulfite strictement necessaire a la reduction de la safranine employee. Un dernier essai sufflra pour s'assnrer du resultat obtenu. En suivant les indications ei-dessus on eonsommera pour 200 ce, de solution de safranine it 1 : 10000, environ 6 ec, d'hydrosulfite concentre ou 9 it JO ee, d'hydrosulfite dUue (obtenu suivant notre procede 1014). Tout hydroslllfite dont iI faudralt 'plus de 12 ce, devm etre rejete.

II.
On effectue Ie titrage de I'hydrosulflte au moyen d'une solution d'lndlgo sulfontque. Cette solution est preparee en melangeant 1 gr. d'lndlgo pur B. A. S. f. en poudre avec 6 ee, de monohydrate, remllant solgneusement avec line baguette de verre et abandonnant au repos pendant 5 it 6 heures it la temperature de 40- 500 C. On verse ensulte eette soilltion dans l'eau et on porte Ie voillme i\ 1 litre exaetement, de fa~n it avolr line solution d'indigo it 0,1 0/0• On peut allssi, pour obtenlr desn:suljats encore plus precis. utiliser une solution a 0,5 %. La solution d'hydroslllflte a tltrer, est non pas versee, mals aspin:e dans une petite burette 011 dans une pipette dlvisee en dlxiemes de centimetres cubes. Dans ee but on fixe it Pextremlte Inferieure un tube de caoutchouc que I'on enleve apres Ie remplissage de la burette. On lalsse couler cette solution dans un volume mesure (par exemple 100 ec) de solution indlgotique, en remuant legeremenl avec un agitateur en verre, et ee jusqll'it ee que la couleur bleue de la solution Indigotlque se soit dlssipee pour faire place a line coloration brun- jallniitre. SI on a opere sur 100 ee, de solution indigotiqlle, les centimetres cubes de la solution d'hydrosulfile employes correspondent it 0,1 gr. Indigo. En multipliant alors par 10000 Ie nombre de ces centimetres cubes Ius, on a la quanlite d'hydroslllfite theoriquement necessalre pour manter une cuve avec 1 kll. d'lndlgo en poudre ou 5 kll. d'indigo pur B.A.S.f. en pate it 20 "/0. Dans Ie procede de preparation d'hydro8ulfite concentre que nous avans indique, on obtlent une solution dont 0,8 ce, deCOo lorent en moyenne 100 ce, d'une solution d'indlgo i\ o,t 0/0• Suivant Ie procede de preparation d'hydrosulfite molns eoncentre, la concentration obtenue est telle que 1,7 ee, decolorent en moyenne tOO CC. de la solution indigotique. 11faudra done pour rCduire 1 kiJ. d'indigo pur B.A.S. f. en poudre 8 litres d'hydrosutfile prepare d'apres le premier procede, et 17 Iltres de celui prepare d'apres Ie deuxieme.

84

Lorsque 1&solution d'hydrosulfite est tres concentree, II est preferable d'operer sur 200 i\ 500 ec, de solution indlgotique. les nombres obtenus etant alnsl p Ius pre cl s, La quantite d'hydrosulfite consommee correspondralt dans ee cas i\ 0,2 011 i\ O,!) gr. d'indigo, l'ac:ide sulfureux, les sulfites, I'hydrogime sulfllre, la soude caustique jllsqu'i\ 10/0 n'aglasent pa s sur la solution d'indigo pendant la eourte duree du dosage, Les Iiquides plus foriemen! alealins devront tout d'abord Sire ne- tralises approximativement. Le dosage etant effectue, Ie Iiqulde u ned 0 It pas cit rea Ic a Iin, mals II dolt rougtr faiblement Ie papier bleu de loumesol 011 sentir lin peu I'aeide slIlfllrelix.

La cuve

I'hydrosulfite et
mont6e

a l'lndlgo

la soude caustique

pur B. A. S, f.

La cove a I'hydrosulflte et it la soude caustique est parti. culierement approprlee it la teinture de la piece 11 la continile, par contre elle n'est utitisable pour fiI que dans les cas ou it s'agit de petites quantites devant etre teintes Ie pills rapidement possible. La euve i\ I'hydroslllfite, lorsqu'elle est bien eonduite, est de toutes les coves In mellleure et celie qui revient Ie meilleur marche I, paree IIII'cUe redllit les pertes d'indijto all minimum; S/lI' CI/I't! tl la collperose II se pml tn efftt 20 d 25 °10 de
S/lI'

{'Indigo mls ell mll're, cuv« au zinc tt (I la (l,aUll mv/roll 10"I" de I'lndlgo mls ell II'UI're. SUI' (lIve d I'hydrosulfilt et It /a sOllde must/que J It 2°1t) 8m/ement,

2, parce qu'elle ne fomlc aueun depOt et que It'S pieces qui s'y teignen! n'ont pas besoin d'elre ensuite passees en bain aelde, (LA tllve Ii I'll)'drosllljite rl Ii /11 (haux, qui nt allssI
appllqllit parjOis au colon, ne prlsenle avanlogtS,) pas trS

86 -

L'augmentatlon de depense, du reste modlque. pour Inatl~res preml~re9, bisulfite et sonde callstique. est done Iargement com· pensee par les dlts avantages. I. Chargement de fa [Link]!re.
(Exemple pour nne euve de telnture de 5000 lltres.)

Dans un flit d'envlron 500 litres melanger

75 kil. d'Jndlgo pur 8.A.S.P. en pAte a 20°/_ (ou 15 kil. d'Jndlgo pur B.A.S.F. en poudre, preaJable· ment deJay~ dans 00 IiIres d'eau boulllante) <I() Iltres d''!l\u chaude 90 • de sonde C8l1stique a 25 0 8~., chauffer iI. 450 C. (360 R.) all moyen d'un barbotleur, couvrir Ie fftt et laisset' repeser pendant une demi·heure. Ajouter cnsulte 200 a. 220 IItres d'ltydrosulfite concentre (ou 280 litresd'ltydrosuUiledllue·), brasser, et malntenir la temperature a 450 C. En retJrant vivcment une plaque de verre que I'on vlen! de ptopger dans la cuve, et en observant 1ft couleur de la liqueur qui s'en ecoule aillsi que la rapiditc! avec laqueUe elle deverdlt, on se rend facilemenl compte de la progresslon de la reduction de l'lndigo.

Afin d'achever la reduction, e'est-a-dlre la dissolution de "Indigo, on ajoute par Intervalles 10 it 20 litres d'hydrosulfite, sans cependant exceder en tout 50 a 80 litres d'hydrosulflte concentre au 95 litres d'hydrosulfite dilue, La ClIVeest bonne lorsque la liqueur s'ecoulant de la plaque de verre est j au n e et qu'elle met 25 a 30 secondes pour deverdlr. II importe de remarquer que des eaves trop fortes (e'esta·dire trop alcalines et contenant trap d'hydrosulflte, doni Ie deverdissement, par ce fait, est tres lent) ne peuvent pas loumir de telntes foncees, parce qu'elles dlssolvent dans certains cas I'indlgo precedemment fixe sur la fibre.
•) Pour la Itlnlure en pleee, e'esl Ia I'rCf6reace.

a l'hydrosulRle

coneenlre que I'on donnera

II. Chargement de I. euve de tefnture.

(ElCcmple pour line cuve de telnture de 5000 lUres.)

Dans une cuve li roulettes d'une contenance de SOOO litres mettre 4000 litres d'eau a environ 20' C. (160 R.) (au besoin munir la cuve d'un barbotteur afill de pouvolr chanffer en hlver). Ajouter 6 it 8 Iitres d'hydrosulfite, palller et laisser reposer une nllil. Le lendemain matin lnfrodulre la c u v e· mer e pr~par~e a l'avance, par exemple sur 75 kil. d"ndlgo pur B. A. S. f. en pate A 20 0/., sl possible en la falsanl couler sur Ie fond de la euve li roulettes au moyen d'un entonnoir it long tube. Palller le~remellt et laisser reposer, Au bout de peu de temps on peut commencer it teindre. Lorsqu'll s'agit de teindre d'une fa~n suivle II est bon de preparer d'avance de la solution-mere. que "on ajoute a la clive de teinture - de preference Ie solr - selon les besoms, Velat de la cuve se reconnait a la maniere dont se produit Ie deverdissement du tiSSII. Au sortir de la cuve la marchandise dolt etre de COli leur vert-jaunatre; sl l'on travaille sur euve a roulettes, II est necessaire que Ie eoton, apres le premier passage, soit entierement deverdi avant de rentrer dans Ie bain. Le deverdissement se taisant plus lentement que sur tissu teint sur cuve it la chaux et li la poussiere de zinc, la course de deverdlssage doit eire relativement pills haute que dans Ie cas de la cuve au zinc; par exemple 3,50 li 3,80 m.·) Lorsque la cuve n'est pas assez redllite all y ajoute 20 a 30 Illres d'hydroslllrite. Les addilions successives de cuve- mere aceumulent progressivement dans la cuve les sels mlneraux. La den site du bain, qui all debut est de 1/,0 Be. s'eleve pell it peu it 100 B~., et les teintures que I'on obtlent finissent par eire quelque pell striees. Alin d'epurer la eave, iI sufflt alors de telndre un certain nombre de pieces sans les avoir humectees prealablement et de remplacer par de I'eau pure Ie liquide qll'elles enlevent.
0) Voir fiaure no 3.

87 -

D'une manl~re genemle, iI est bon d'entrerle coton AI'clat sec; II prend faeilement et uniformement Ie hain: d'allleurs la plupart des cuves sont munies d'une palre de rouleaux expri. meurs places au-deesus du IIquide de la clive et entre lesquels le fissu sortant de Clive passe A sa premi~re course, ce qui a pour erfel de I'bumecter tres uniformement. On arrive de cette manlere 11 teindre tres faellement la serge, la cretonne, Ie satin, la flanelle alnsl que tous les tissus simllalres; seules les toiles tres fortes demandent a etre moulllees pre. alablement. La marchandlse teinte sur cuve a I'hydrosulfite n'exige pas de passage en bain aeide: II 5uffit de la laver a I'eau pure dans uue laveuse. I.'lndlgo qui se detache au lavage est recueilll et sert a nouveau. L'lndigo pur B. A. S. f. en poudre n'exige aucun btoyage prealablc en vile de son emplol sur euve a I'bydrosulflte: if suffit de I'empiter avec de I'eau ehaude,

Teinture du coton cuve au bisulfite, au zinc et a la chaux, au moyen de l'lndlgo pur B.A.S. f.
La cuve a I'bydrosulfite peut encore etre Montee d'une autre maniere : au lieu d'employer de I'hydrosulflte tout prepare, on ajoute tel quel Ie melange de bisulfite et de poudre de zinc' a l'lndigo en pate, auquel on a prealablement melange la quantite voulue de chaux. De cette fa~n on peat tres rapldement monter une euve, tout en se passant d'une installation speciale pour la preparation de I'hydrosilifite. Mais eette maniere d'operer presente lin inconvenient, c'est que Ia clive n'est pas exempte de depot et que Vll la presence de la chaux, la marchandise doit apres teinture etre passee en bain acide.
fur

L' utilisation de l'lndlgo sur cette Iluve est molns parfalte que sur Clive it I'hydrosulflte pur, et plus la solution-mere est eonservee longtemps, plus s'accroit la quanilte d'lndlgo detroit et perdu pour la telnture. Cette perte dolt etre attribuee it I'action de la poudre de zinc, qui est touJours plus 011 molns nulslble pour I'indigo. Des dosages effectues sur line cuve de telnture ont permls de constater que les pertes d'indigo sulvantes s'etaient produites sur la cave-mere dont proc6dalt 18 euve en question. Perte dans la cave-mere apres
2 heares de repos
18 II) 0/.

,,6

"I.

36 84

22,15°/. 21),8%

Ces chiffres demontrent que Pon ne doit pas garder Inutlle-ment de la solution-mere en reserve, mais qu'll faut au eontralre autant que possible n'en preparer que la quantite repondant aux besoins Immediats. Ainsi que nous disons page 159 la cuve gamie au bisulfite, a la poudre de zinc et it la chaux est d'un emplol frequent pour la lalne. le procede applicable it la telnture de la laine ne peut cependant pas etre employe sans autre pour Ie eoton, car Pexees de reducteur qu'iI comporte retarde, ou m@me empeche, I'indlgo blanc de tirer, tandls que Ie deJaut de chaux a pour effet de temir Ie bleu. En revanche, on obtient de tres bons resultats sl I'on modifie Ie. chargement en tenant compte de ce qui precede. Void de bonnes proportions: Chargement pour la solution-mire: Melanger
10 kil. d'lndlllo B.A.S.f. avee (soit 6 kll. de chaux etelnte). puis dans 10 litres de bisulfite 320 introduire lentement pite

pur en

30 Jilres de lait de chaux

20

20 %

Be.,

I kil. de poudre de zinc.

On remue doucement pendant d'heure environ Ie melange • de bisulfite et poudre de zinc, jllsqll'i\ ce que la masse, qui s'est echauffee, solt devenue gris clair: on la mele alors avec l'lndigo et la chaux et I'on ajollte de I'eau it 75· C. environ, de maniere i\ falre 90 Iltres. On ajoute cette solution-mere. lorsqu'elle est devenue completement jaIme. a une clive de telnture de 1000 lUres, dans laquelle II n'est pas necessalre d'avolr prealablement mis de melange reductellr. Apres quelques heures de repos on peut commencer la teinture. Silot que par suite du tmvail Ie bain est devenu verdatre et ne se trouve plus en etat normal de reduction. on ajotlte lin melange de
I iI 2 lilres de bisulfite 32° Be. et de

'I.

100 11200 gr. de poudre de zinc, dans lequel on a introduit

apres un quart d'heure 0,500 iI 1 litre de lait de chaux 20 0/ e.

Le tout ayant ete doucement brasse pendant 10 it 15 minutes, on verse Ie melange dans Ie baln de telnture. La clive se trouve remise en bon etat apres tres peu de temps. Chaque fols que cela est necessaire. on remet un peu de solution-mere, en mem<; temps que la quantite voulue de r~ducteur (obtenu cornme II vient d'etrc dit). SI la clive est trop redllite, tes echeveaux all les pieces sont jaunes en sortant de ClIVe, tandis que normalement ils dolvent etre jaunes verdatres. Cette cuve donne de belles nuances ~cJatantes. Ne contenant pas de sonde causfique, elle petit servir dans la teinture du iii lorsque, pour une raison quelconque, on a besoin de teindre rapidement. II arrive parlols que I'on se sert d'lIn chargement analogue. en rempla9lnt toutefois Ja chaux par la soude Qustique: all lieu des 6 kil. de chaux vive indiques ci-dessas, on prendra 10 it 12 lUres de lessive de soude caustiquc it 40° Be. Malgre la sonde cette cove n'est pas absolument exempte de depot, car la quan· tite de lessive sodique employee lie suffit pas a dlssoudre Ie