Universit de Marne la Valle Matrise de Physique et Applications Option Matriaux

Les Matriaux mtalliques

J Ruste EDF R & D Les Renardires

Les matriaux mtalliques Introduction : quest-ce quun mtal ? I Quelques rappels sur les mtaux - Proprits des mtaux - Structures - lectroniques - cristallographiques - Contraintes et dformations II Elaboration des mtaux - un peu dhistoire ( archo-mtallurgie ) - introduction la sidrurgie (laboration des fontes et aciers) - laboration de laluminium III Rappels sur les diagrammes de phases IV - Le diagramme Fer-Carbone V Les alliages ferreux (aciers) VI - Les aciers inoxydables VII Les alliages Fe-Ni VIII - Les alliages non ferreux IX Les traitements thermiques X Oxydation et corrosion XI Microstructure et comportement mcanique XII - Techniques de caractrisations mcaniques Visite dun laboratoire de mtallurgie
2

BIBLIOGRAPHIE Physique du solide !- C. KITTEL - Physique de ltat solide - Dunod- 5me dition - 1983 - M. BROUSSEAU - Physique du solide, Proprits lectroniques - Masson -1992 - J. CAZAUX - Initiation la physique du solide , exercices comments - Masson 1994 Dislocations !- W. T. READ - Les dislocations dans les cristaux - Dunod 1957 - D. HULL - Introduction to dislocations - Pergamon Press - 1968 Matriaux !- M.F. ASHBY, D.R.H. JONES - Matriaux - Dunod 1996 tome 1 Proprits et applications tome 2 Microstructure et mise en forme Mtallurgie - G. CHAUSSIN, G. HILLY - Mtallurgie - Dunod 1966 Tome 1 alliages mtalliques Tome 2 laboration des mtaux- B. CHALMERS - Mtallurgie physique - Dunod 1963 !- J. PHILIBERT, A. VIGNES, Y. BRECHET, P. COMBRADE - Mtallurgie du minerai au matriau - Masson 1998 !- J. BARRALIS, G. MAEDER - Prcis de Mtallurgie - AFNOR-Nathan - 1993
3

INTRODUCTION
QUEST-CE QUUN METAL ? Cest un lment qui possde : structure lectronique - un clat particulier ( lclat mtallique ) - une bonne conductibilit thermique et lectrique le diamant conduit bien la chaleur mais pas llectricit le graphite est un bon conducteur lectrique mais pas de la chaleur la pyrite de fer a un clat mtallique mais ce ne sont pas des mtaux ! - de bonnes proprits mcaniques : - duret - tnacit (rsistance au dchirement) - mallabilit - ductilit (tirable) -lments lectropositifs, formant avec loxygne un ou plusieurs oxydes basiques (difficult dobtenir des mtaux purs ltat naturel)
4

Les diffrentes classes de mtaux : 1) les mtaux nobles (Au, Ag, Pt) peu ractifs (non-oxydables) se rencontrent ltat natif (pur) dans la nature

2)

les mtaux alcalins (Na, K,) et alcalino-terreux (Mg, Ca..) trs ractifs (en particulier avec les gaz halognes) remplissage des niveaux s

3)

les mtaux de transitions (Ti, Fe, Ni) remplissage des bandes d et chevauchement avec sp

4)

Terres rares (lanthanides)(La, Ce) et actinides (Th, U, Pu,) remplissages des couches f

Les mtaux et Mendeleev

non-mtaux

d
mtaux de transition

gaz halognes

gaz rares mtaux alcalins

mtaux mtaux alcalino-terreux terres rares (lanthanides) actinides

les mtaux sont majoritaires 6

Origine des gisements mtalliques terrestres

en 5 tapes

1re tape : le big-bang : -13,8 milliards dannes (environ) nuclosynthse primordiale (1 10.000 secondes) : formation du H1, D2, He3, He4 et Li7

2me tape : volution stellaire (-10 milliards dannes)

Soleil

H He

H
H He He C

(10 C) (10 ans)

10

(10 C) 8 (10 ans)

toiles de taille moyenne (<1,5 Ms)

toile de grande taille (M>1,5Ms)

toiles massives
exemple : M=25
H He

(>1,5 M)

7 10 ans

He C

500 000 ans 600 ans

C Ne, O, Si, Na, Mg, Al, P, S ... Si Fe

1 jour
C+O

(5 10 C)

O+Ne H Fe Si+S

structure en pelure doignon

super-novae

He

formation des lments lourds par capture de neutrons

nuages interstellaire systmes stellaires

M<6Ms

M>8Ms

naine blanche

toile neutrons

trou noir

3me tape : formation de la terre par accrtion (100 millions dannes)

agglomration accrtion accrtion

poussires (Si, O, Fe)

chondrites

astrodes

plantes

dmixtion mtal-silicate

dmixtion mtal-silicate

chondrite
petites billes (chondres) dolivine et de pyroxnes (silicates de Fe et de Mg) dans une matrice de silicate

achondrite
fragment du manteau (silicates)

sidrite
fragment du noyau (alliage de Fe-Ni)10

Les mtaux lourds se rassemblent au centre, les lments lgers vers la surface

structure de la Terre

11

4me tape : bombardement mtoritique (<1 milliard dannes)

Le bombardement par des mtorites va enrichir la surface de la terre par des mtaux lourds

(<2%)

12

5me tape : formation de gisements mtallifres (des millions dannes)

dissolution (eau) ! transport ! prcipitation ! filons et gisements mtallifres

Ressources mtallifres tat natif : Au, Cu(5%) Ag Pt (mtaux nobles, peu oxydables) sidral (mtorites) : Fe, Fe-Ni (rares) Minerais : - Oxydes Fe2O3 (hmatite) Fe304 (magntite) AlO-OH (bauxite) Cu2O (cuprite) CuCO3(OH3) (malachite)(15%) FeCr2O4 (chromite) . - Sulfures Cu2S (chalcocite) CuFeS2 (chalcopyrite)(80%) ZnS (blende) Fe2S (pyrite) PbS (galne) HgS (cinabre)
13

I - CARACTERISTIQUES

Les chelles

14

Structure lectronique
structure de bande mtallique : le niveau de Fermi est lintrieur de la bande de conduction

structure de bande dans la thorie de llectron libre

les lectrons de valence sont libres dans un puit de potentiel

sphre de Fermi
comprise dans la 1re zone de Brillouin 15

Pas tout fait exact car le potentiel est modul par les ions de plus il peut y avoir chevauchement de bandes

2s

4eV
mtaux normaux (alcalins monovalents) mtaux normaux (bi et trivalents: Mg, Al)

8eV

pseudo-mtaux (trs faible recouvrement des bandes)

16

mtaux de transition
remplissage de la sous couche d et chevauchement avec la sous couche sp

s et p ne forment quune seule bande trs large (>20eV) alors que la bande d est plus troite (5eV)

rpartition des lectrons entre les sous couches

Fe : 0,9 lectron 4s et 7,1 lectrons 3d Cu : 1 lectron 4s et 10 lectrons 3d

le niveau de Fermi peut tre lintrieur de 3d (mtaux de transition :Cr, Fe, Ni) ou lextrieur (Cu)

17

Consquences : le ferromagntisme Fe 4s+ 4s0,45 0,45 3d+ 3d4,7 2,4

dans certains mtaux (Fe, Ni) les bandes d correspondant aux 2 orientations de spin sont dcales, do une diffrence dans le nombre dlectrons avec un excs de spin dans une direction, do un magntisme rsultant (mtaux ferromagntiques)
18

La couleur de certains mtaux

la plupart des mtaux sont brillant (rflexion totale de la lumire) dautres (Cu, Au) prsente une couleur rsultant dune absorption de certaines longueurs donde) Cette absorption est due aux lectrons 3d proches du niveau de Fermi qui peuvent passer dans 4s

19

Notions de cristallographie
cristal : structure priodique datomes ou de molcules 3 dimensions

rseau : ensemble priodique de nuds

cubique 2D maille : plus petite partie du rseau ayant la mme symtrie

hexagonal 2D

motif : groupe minimum datomes plac en chaque nud et qui par duplication reprsente le cristal Fer : atome de fer glace : molcule deau

20

structure B2 (CsCl, FeAl, NiAl) rseau cubique motif : 2 atomes A-B

structure B1 (NaCl, PbS)

rseau cubique centr motif : 2 atomes A-B

21

Structures cristallographiques

22

[uvw] direction cristallographique <uvw> famille de direction

<100>

[100] [010] [001]

23

angle entre les plans (hkl) et (hkl) :

cos=

hh'+kk'+ll' h 2 +k 2 +l2 h'2+k'2+l'2

24

exemple dindices de Miller

triclinique

cubique

plans (001) famille {100}

plans (101) famille {110}

plans (201) famille {210}

25

Cas de la structure hexagonale 4 indices de Miller : h, k, i et l avec i=-(h+k)

plan basal

plans prismatiques I et II

plans pyramidaux I et II
26

Structure hexagonale : dfinition des diffrentes familles de plans cristallographiques et des systmes de glissement

27

La plupart des mtaux cristallisent dans un rseau cubique

28

Pour un mtal donn il peut exister plusieurs formes cristallographiques diffrentes (formes allotropiques)

Fe bcc
912C

Fe fcc
1394C

Fe bcc
1538C fusion

29

30

31

32

Le taux de remplissage de lespace de la structure bcc est de 68% Celui des structures fcc et hc est de 74% (taux maximum) : ce sont des structures compactes
Elles ne diffrent que par la succession des plans cristallographiques

33

ABCABCABC structure cfc observation des diffrentes familles de plans cristallographiques par abrasion successives selon la direction [111] (cfc) et [001] (hc)

structure hc ABABAB
34

35

diverses formes allotropiques

36

Quelques rappels sur les dfauts cristallographiques dfaut : - chelle macroscopique : dfaut dhomognit - chelle atomique : d labsence ou au dplacements datomes ordre 0 (0D) : dfaut ponctuel (lacune et interstitiel) ordre 1 (1D) : dfaut linaire (dislocations) ordre 2 (2D) : surface libre, dfaut plan ordre 3 (3D) : sgrgations, cavits, fissures, inclusions Les dfauts ponctuels

lacune : site non occup interstitiel : atome hors dun site remplac : atome occupant un autre site que son site originel

37

38

atome interstitiel de petite taille

Lorsque latome interstitiel est de grande taille il dforme le rseau et forme avec un atome dun site un dumbbell : les 2 atomes occupent un site cristallin

39

dfauts ponctuels : diffusion atomique les diffrents mcanismes

40

41

Les dfauts linaires : les dislocations

cristal parfait

dislocation coin
cristal simple

cristal imparfait

la dislocation est dfinie par son vecteur de Burgers

42

dislocation vis
43

coin pur

dislocation mixte

vis pur

! boucle de dislocation AA : coin AD : vis DD : coin DA : vis

44

dislocation coin dans un cubique faces centres : la dislocation se devise en 2 dislocations partielles

cubique simple : cubique centr :

<100> 3 vecteurs a[100] <111> 4 vecteurs

a [111] 2 a [110] 2

(longueur a) (longueur a (longueur a

3 2

) )

cubique faces centres : <110> 6 vecteurs

1 2

structure hexagonal compacte 45

Mouvement des dislocations mouvement conservatif (sans dplacement de matire) : glissement mouvement non-conservatif (avec dplacement de matire) : monte 1) Glissement (glide) Sous leffet dune contrainte applique, la ligne de dislocation peut se dplacer dans un plan ( plan de glissement ou slip plane) et dans une direction particulire. Les plans de glissement sont gnralement des plans de haute densit et les directions, des directions denses.

structure

direction de glissement

plan de glissement {111} {110] {112} {123} (0001) {100} {110}

cfc <11O> bcc <111> hc <11!0> quadratique <001>

la structure cubique faces centres possde 4 plans {111} et 3 directions <110> soit 12 systmes de glissement diffrents
46

dislocation coin :
le plan de glissement est dfini par le vecteur de Burgers et la ligne de la dislocation

dislocation vis :
le vecteur de Burgers et la ligne de la dislocation tant parallles, le plan de glissement nest pas dfini la dislocation vis peut glisser librement

Dans le cas dune dislocation mixte le vecteur de Burgers peut se dcomposer en une composante coin b1 et une composante vis b2
47

2) Le glissement dvi (cross-slip) La ligne de dislocation xyzw possde des composantes coin pures (y et w) et des vis pures (x et z). La dislocation vis nayant pas de plan de glissement associ dfini, elle peut changer de direction lorsquelle rencontre un autre plan de glissement (c et d) Cest le glissement dvi.

3) La monte (climb) dplacement de la dislocation par apport ou perte de matire (par diffusion de lacunes ou dinterstitiels) Une consquence peut tre lapparition de crans (jogs) sur la ligne de dislocation.
nombre de crans par unit de longueur

n j = n0 exp(

Uj kT

nergie de formation dun cran (1eV)

nombre datomes par site et unit de longueur

48

Origine du dplacement une force F applique au cristal entrane lapparition dune contrainte de cisaillement rsolue au niveau du plan de glissement (slip plan):

F cos . cos A

cos . cos est le facteur de Schmidt

(maximum quand = =45, il vaut alors 0,5)

Sous leffet de cette contrainte, la dislocation se dplace entranant une dformation plastique (irrversible) du cristal.

49

Interactions entre dislocations

lorsque 2 dislocations de signe oppos ayant mme plan de glissement peuvent sannihiler

lorsque 2 dislocations de signe oppos mais nayant pas le mme plan de glissement, elles peuvent sannihiler mais en laissant soit une boucle lacunaire, soit une boucle interstitielle

50

formation de crans par intersection de lignes de dislocations

entre 2 dislocations coin de vecteurs parallles

entre une dislocation vis et une dislocation coin

entre 2 dislocations coin de vecteurs perpendiculaires entre 2 dislocations vis 51

intersections de 2 dislocations : formation de jonctions

52

Multiplication (sources) de dislocation autour de prcipits sous laction dune contrainte

prcipit

source de Franck-Read (ancrage par 2 prcipits)

source de Franck-Read dans le Si en spirale (ancrage par un prcipit)

53

Observations de dislocations par microscopie lectronique en transmission

Fe bcc : dislocations bloques dans les valles de Peierls

dislocations et prcipits

boucles de dislocations

54

Pourquoi les dislocations ? rupture des liaisons atomiques :

Il y aura rupture lorsque 0,25r0

= E

limite lastique thorique

* =

E 15

verre silicat : 0,6E diamant : 0,5E Al2O3, N4Si3 : 0,2E polymres : 0,05E 0,5E acier : 0,08E acier inox : 0,04E acier doux : 0,01E -6 mtaux purs : 10 10-4E

lhypothse dune rupture brutale des liaisons atomiques donne une limite lastique trs suprieure aux valeurs exprimentales, en particulier pour les matriaux mtalliques (et dautant plus quils sont purs)

thorie des dislocations

55

dformation plastique et dislocations

dislocation : moyen le plus simple (en terme nergtique) de dformer le mtal par dplacement dune quantit rduite datomes similaire : -le dplacement dune chenille

- le dplacement dun tapis

densit de dislocations : - mtal neuf : 100 km/cm3 - mtal dform de 10% : 106 km/cm3

56

Une contrainte extrieure applique un cristal : - cartement des atomes (il apparat une force de rappel) - dformation lastique (rversible) tant que r<1,25r0 - si la contrainte est suprieure la force de cohsion, rupture locale des liaisons

- cration dune dislocation - dplacement (glissement, monte, etc) - ! dformation plastique - si elle rencontre un prcipit ou un obstacle ! ancrage !durcissement

57

Durcissement par interactions dfauts dislocation

prcipits :

! G.b P = L

G : module de cisaillement b : vecteur de Burger

boucle :

! G.b B = =23 L
rC : rayon de cur de la dislocation rV : rayon de la micro-cavit

! r G.b micro-cavit : C = (ln C + 0,83) = 2 L rC

2 2 tot = 2 P + B + C + dislo

58

Les dfauts plans

- dfaut dempilement
cfc : succession de plans ABCABCABC reprsentation : """"""""""""" perturbation dans la succession : ABCABABCABC reprsentation : """""#"""""""

- Joint de macle
Sous leffet dune contrainte, une partie du rseau se dcale sous la forme dune image miroir
taux de maclage : s=h/d

"""""#####
dformation lastique dformation plastique structure plan de macle cc {112} cfc {111} hc {10-12}

59

Microstructure des mtaux

monophase ou multiphase

mtal pur, alliage

diffrentes structures ordonnes

ordonne

solution solide

substitution insertion

dsordonne

atomes de petites taille (carbone dans lacier)

grains (monocristaux)

monocristallin

polycristallin

joints de grains

60

monophase ou multiphase

un alliage peut contenir naturellement des inclusions et des prcipits

alliage multiphas
exemple : aciers austnoferritiques ou duplex

prcipits

carbures, borures, nitrures, carbo-borures

M23C6, M7C3, Fe3C

composs dfinis
Ni3Al ()

phases inclusionnaires
inclusions : oxydes, sulfures - introduites lors de llaboration - insensibles aux traitements thermiques
ont souvent une influence nfaste

prcipitation ou remise en solution lors des traitements thermiques

rle pouvant tre bnfique ou nfaste 61

Structure microscopique des mtaux

Structure en grains (petits domaines cristallins de structure identique mais dorientations diffrentes)
Spars par une surface ( joint de grains

Grains observs en microscopie optique (micrographie)

Dimension d un grain : de quelques m quelques mm

Grains observs en microscopie lectronique balayage (surface : joints de grains)

Prsence de nombreuses inclusions (oxydes) ou prcipits (carbures, sulfures, nitrures) intergranulaires ou transgranulaires

62

Coupe mtallographique

rupture intergranulaire
63

diffrentes tailles de grains

prcipits de gamma-prime (Ni3Al)

grains en 3D (simulation)

64

Forme des grains Les proprits du matriau dpendent de la forme et de la taille des grains : la limite lastique dun acier peut tre double si la taille des grains est divise par 10 dans le cas des nanostructures (grains de lordre de quelques nanomtres) on peut observer une superplasticit des traitements mcaniques (laminage) ou thermiques (solidification, recristallisation ) peuvent modifier la forme et la taille des grains Le joint de grains reprsente une nergie de surface que le matriau cherchera minimiser Forme thorique des grains :

bulle de savon 2D

3D : ttrakadcadre (octadre corn)

65

2D : hexagones

les joints de grains...

premire hypothse (abandonne vers les annes 30...) : existence d'un "ciments" pour tenir la cohsion des grains
En fait, le joint (dmontr au dbut des annes 60) est une ligne immatrielle entre 2 grains de structure identique mais d'orientation diffrente

(h1,k1,l1)

la dsorientation entre 2 grains peut tre faible ou importante

(h2,k2,l2)

- joints de faible dsorientation

(< 10 15)

joint de flexion (coin)

joint de torsion (vis)

66

- joints de forte dsorientation (>15)

On peut caractriser un tel joint par le rseau de concidence (CSL) cest dire le rseau form par les atomes des 2 grains qui se superposent (en les imaginant sinterpntrant). Pour certains angles particuliers on obtient des concidences particulires : les joints
: indice de concidence (inverse de la fraction des sites en concidence)

5 13 17 25 29 37

36.87 22.62 28.07 16.26 43.61 18.92

De tels joints ont t observs exprimentalement : 3(111) pour Al (CFC)

rotation <100> dans un rseau cubique

Ces joints correspondent une diminution de lnergie libre du joint

joint 5 (rseau cubique)

67

En gnral le joint de grains est une zone trs fortement dsordonne Sa densit peut ne reprsenter que 50% de celle du grain Sa forte densit en dfauts ponctuels (lacunes) et linaires (dislocations) favorise les phnomnes de diffusion (coefficients de diffusion suprieurs de plusieurs ordres de grandeurs ceux en volume), de prcipitation (prcipitation htrogne) et de sgrgations. La prsence de prcipits (carbures) de sgrgation de soluts (ex P) ou de la diffusion dimpurets (ex corrosion intercristalline) peuvent fragiliser les joints de grains et provoquer des ruptures intergranulaires.

Corrosion intercristalline : dcohsion des grains

68

La texture
Dans un chantillon polycristallin la distribution des orientations cristallines peut tre alatoire. Dans ce cas les caractristiques du matriau sont isotropes Il arrive frquemment quune anisotropie apparaisse : les caractristiques mcaniques, physiques etc sont diffrentes selon la direction. cette anisotropie peut tre due plusieurs facteurs : - rpartitions des contraintes internes - sgrgations chimiques des impurets - forme des grains - plus gnralement, orientation non alatoire des grains $ texture Dans les cristaux cubiques, certaines proprits sont isotropes (et ne dpendent pas de lorientation cristallographique) : - conductibilit lectrique et thermique - susceptibilit lectrique ou magntique - proprits optiques - dilatation thermique Dautres sont anisotropes : - proprits lastiques, mcaniques et magntiques - phnomnes de diffraction exemple : le module dYoung E (=E dans le domaine lastique)
cfc bcc Fe35-Ni65 3,6 Mo 0,8 W 1,0 Fe 2,1 Si 1,4 cd Ge 1,5 Ni Cu Inox 3,0

E[111] E[100]

2,2 2,9

69

La texture peut avoir des consquences sur le comportement mcanique et sur les proprits lies aux joints de grains (diffusion, sgrgation, fluage) certaines proprits isotropes peuvent devenir anisotropes sous forte texture

La texture peut tre mesure (diffraction des rayons X, EBSD)

{100}

Elle est caractrise par les figures de ples :

normale <hkl>

trois plans {100}

plan {hkl}

ple du plan

{111}

quatre plans {111}

On trace la normale au plan {hkl} qui coupe la sphre en P La droite SP coupe le plan p en un point qui reprsente le ple de ce plan.

Figures de ples dune structure cubique monocristalline

{110}

Chaque famille de plan possde plusieurs normales : 3 pour {100}, 4 pour {111} et 6 pour {110}

six plans {110}

70

image lectronique

Exemple danalyse de texture par EBSD

image EBSD

Texture dun chantillon de nickel Orientation cristalline des grains

Lchelle de couleur reprsente le degr de dsorientation dun grain lautre

(document Synergie4)

figures de ples

71

Joints de phases surface sparant deux phases (gnralement un prcipit ou une inclusion et la matrice) Ce joint peut tre :

cohrent cohrent avec contraintes (pitaxie entre les rseaux cristallographiques)

incohrente

semi-cohrente (prsence de dislocations)

72

Comportement mcanique : quelques dfinitions Courbe de traction

R0 : limite dlasticit Rp0,2 : limite dlasticit conventionnelle Rm : rsistance la traction AR(%) : allongement plastique aprs rupture AR(%)=100 (lrup l0)/l0 Z : coefficient de striction Z=100(S0 Srup)/S0

contrainte nominale : =F/S n 0 contrainte vraie :

=F/S

dformation nominale : n=u/l0

73

module de Young

1000

diamant Al2O3 inox Fe fonte

mtaux

100

AuAl bton bois (//)

E (GPa)
Mo 320-365 W 406 Cr 289 Co 200-248 Fe 196 Cu 120-150 Ti 116 Al 69-79 Ag 76 Sn 41-53 fontes 170-190 laiton 103-124

10

Dformation lastique (rversible) Loi de Hook (<0,1%)

traction :

nylon bois ( )

=E

E : module de Young

0,1
caoutchouc

E (GPa) liaison covalente : 1000 liaison ionique : 30 70 liaison mtallique : 30 400 liaison hydrogne : 8 Van der Waals : 2

10-2
PVC

10-3

polymres expanss

10

-4

74