DESTILACIÓN ING.
DESIREÉ ÁLVAREZ
MACÍAS, MSc.
INTRODUCCIÓN
La destilación es un proceso de separación
que consiste en eliminar uno o más de los
componentes de una mezcla. Para llevar a
cabo la operación se aprovecha la diferencia
de volatilidad de los constituyentes de la
mezcla, separando o fraccionando éstos en
función de su temperatura de ebullición. Se
usa para concentrar mezclas alcohólicas y
separar aceites esenciales así como
componentes de mezclas líquidas que se
deseen purificar
INTRODUCCIÓN
La destilación es una de las operaciones
básicas mas importantes de la industria
química, que permite separar los
componentes de una mezcla liquida al
estado de sustancias puras.
Es en general una operación unitaria con
amplias aplicaciones, especialmente en:
Destilación de componentes de petróleo
Recuperación de disolventes
Industria petroquímica en general
Fabricación de licores
CONCEPTO
Operación unitaria que consiste en la separación
de los componentes de una mezcla líquida (en la
que todos los compuestos son más o menos
volátiles) por evaporación y condensación
sucesivas. La separación se basa en la diferencia
de volatilidades absolutas de los componentes,
lo que tiene como consecuencia la formación de
un vapor de composición diferente a la del
líquido del que procede.
Lógicamente, cuanto mayor sea la diferencia de
volatilidades mayor será la separación que se
puede conseguir. Para el cálculo de la
composición del vapor que se desprende se
supondrá que éste se encuentra en equilibrio con
la fase líquida presente en cada instante.
FUNDAMENTO
Las exigencias básicas para la separación de los componentes de
una mezcla por destilación son:
Que los componentes de la mezcla a separar tengan diferentes
puntos de ebullición.
Que la composición del vapor sea diferente a la composición del
líquido con el cual se encuentra en equilibrio, por lo tanto si la
composición del vapor es la misma que la del líquido, el proceso
de destilación no podrá efectuar la separación.
Las condiciones de equilibrio de un
sistema sometido a destilación esta
representado en diagramas que nos
indica la relación líquido- vapor del
sistema.
Estos diagramas están limitados a
sistemas binarios formados por dos
DIAGRAMAS componentes volátiles.
1. Diagrama de equilibrio
a. Presión constante (punto de
ebullición)
b. Temperatura constante
2. Diagrama de composición
(Diagrama y vs. x)
3. Diagrama de entalpía-
composición
DIAGRAMA Inicialmente, se van a considerar las mezclas binarias, las cuales serán
llamadas “ordinarias”, para indicar:
DE
a. Composición.- Los componentes líquidos se disuelven en
cualquier proporción para formar soluciones homogéneas, las
cuales no son necesariamente ideales.
EQUILIBRIO
b. Volatilidad (temperatura).- No hay complicación alguna de
puntos de ebullición máximos o mínimos. El componente A de
la mezcla binaria A-B se considerará como el más volátil; esto
significa que la presión de vapor de A puro a cualquier
A PRESIÓN
temperatura es mayor que la presión de vapor B puro. Por
supuesto, el equilibrio entre vapor-líquido para cada sustancia
pura de la mezcla es su relación entre la presión de vapor y la
temperatura
CONSTANT c. Concentración.-Las fracciones mol son las unidades mas
convenientes de concentración que pueden utilizarse; durante
todo este análisis x será la fracción mol de la sustancia más
E volátil, A en el líquido, y y* la correspondiente fracción mol en
el equilibrio de A en el vapor.
DIAGRAMA DE
EQUILIBRIO A PRESIÓN
CONSTANTE
En el diagrama isóbaro o diagrama de punto de ebullición a presión constante, se
observan dos curvas:
1. La curva superior proporciona la relación entre la temperatura y la
composición del vapor (t-y*).
2. La curva inferior, la relación entre la temperatura y la composición del
líquido (t-x).
Consideraciones:
Punto de burbuja
Se refiere a la temperatura y presión a las que en una mezcla líquida se ha
formado la primera partícula de vapor, es decir, empieza a hervir. Además el
punto del cambio de fase en el que existe la mayor presión.
Punto de rocío
Se conoce como punto de rocío a la temperatura y presión a la cual la
mezcla de vapor empezará a condensar. Además es el punto de menor
presión durante el cambio de fase.
Composiciones xa y y*a
La composición en la fase líquida se muestra como, variando de 0-1 de
izquierda a derecha. En el caso de la composición en la fase vapor la
fracción se representa por variando de 0-1 de derecha a izquierda.
DIAGRAMA DE
EQUILIBRIO A PRESIÓN
CONSTANTE
Las dos curvas delimitan tres zonas en el diagrama:
1. La zona situada por debajo de la curva del punto de
burbuja, en la que cualquier punto representa un
sistema que se encuentra en fase líquida.
2. La zona situada por encima de la curva de punto de
rocío, en la que cualquier punto indica que el sistema
que se representa se encuentra en fase vapor.
3. Entre las dos curvas, de rocío y de burbuja, se encuentra
encerrada una tercera zona, en la que cada punto
representa sistemas que son mezclas de dos fases.
Así, el punto M del diagrama, que se encuentra en esta
tercera zona, representa un estado en el que el sistema está
constituido por una mezcla de líquido de composición xL y de
vapor de composición xN, siendo la composición global del
sistema xM.
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO A
TEMPERATURA CONSTANTE
• Se obtiene el mismo comportamiento
general, es decir se observa, a una
temperatura dada, una presión de burbuja y
una presión de rocío distintas para una
composición conocida. A diferencia del caso
anterior, la presión de rocío es inferior a la
presión de burbuja
• Esto significa que la zona de vapor calentado
está en la zona inferior del gráfico (menor es
la presión, más fácil es para la molécula
llegar a la fase vapor) y en oposición la zona
superior corresponde a la fase de líquido
comprimido. La zona intermedia de
equilibrio líquido-vapor se ve delimitado en
su zona superior por la curva de burbuja y,
en la zona inferior, por la curva de rocío.
EVOLUCIÓN DEL
EQUILIBRIO LÍQUIDO-
VAPOR CON LA A medida que aumenta la presión, la
temperatura de ebullición de los componente
PRESIÓN Y LA puros se hace cada vez mayor, razón por la cual
TEMPERATURA. los lentes de equilibrio se ubican cada vez en una
posición más alta en el gráfico.
Puede ocurrir que la presión del gráfico esté por
encima de la presión crítica de uno de los
componentes. En este caso, la curva se ve
mermada y no llega a la composición pura de
uno de los componentes.
EVOLUCIÓN DEL
EQUILIBRIO LÍQUIDO-
VAPOR CON LA PRESIÓN Y
LA TEMPERATURA.
• La presión es fundamental en el
proceso de destilación,
observándose que a mayor
presión la separación entre la
curva de liquido saturado y
vapor saturado, es menor, la
destilación se hace mas difícil,
ya que la curva de enlace es
mas estrecha.
DIAGRAMA y vs. x
• En los diagramas anteriores las composiciones se leen en el cruce de dicha
horizontal y de las curvas de líquido y vapor saturados, es decir que se puede,
a cada temperatura comprendida entre las temperaturas de ebullición de los
componentes puros, generar pares de composición x y y* en equilibrio.
• Cabe señalar que la evaporación del compuesto pesado puro (xA=0) genera un
vapor también puro (yA=0) y que, de la misma forma, al evaporar el compuesto
más volátil puro (xA=1) se obtiene un vapor igual de puro (yA=1). Por ende los
puntos extremos de la relación de equilibrio se caracterizan siempre por
incluir los pares {0;0} y {1;1}
DIAGRAMA y* vs.
x
•La construcción del diagrama y vs. x suele hacerse
mediante proyección de un gráfico sobre el otro
como se muestra en la figura
DIAGRAMA
ENTALPÍA-
CONCENTRACIÓN (H
VS. xy*)
•El diagrama entalpía
concentración Hxy, tiene en el
eje horizontal las
concentraciones de 0 a 1, en
fracciones molares de un soluto,
en un solvente, y de 1 a 0,
respecto al solvente, para
mezclas binarias.
•En el eje vertical, o de las
ordenadas, tiene los valores de
entalpías para las mezclas, tiene
3 regiones delimitadas por dos
curvas, la inferior, se refiere a la
línea de líquido saturado y la
curva superior a la línea del
vapor saturado.
DIAGRAMA
ENTALPÍA-
CONCENTRACI
ÓN (H VS. xy*)
En las disoluciones ideales ha de cumplirse que:
MEZCLAS 1. Sus componentes pueden mezclarse entre sí
IDEALES en cualquier proporción, o sea, que la
La idealidad exige que las moléculas de los solubilidad de cada uno de ellos en el otro es
componentes sean similares en tamaño,
estructura y naturaleza química. En realidad, ilimitada.
no hay soluciones ideales, solo en el límite se
pueden considerar como ideales.
2. No se consume ni libera energía al formar la
disolución partiendo de sus componentes (sin
Es aquella en la que cada molécula de los
componentes en la mezcla es afectada por variación térmica).
las mismas fuerzas, como si estuviesen en 3. No hay cambio de volumen al formar la mezcla
estado puro.
(sin variación de volumen).
4. La naturaleza química de ambos líquidos debe
ser muy semejantes.
En la práctica las disoluciones muy diluidas se
comportan como disoluciones ideales.
LEY DE RAOULT
•Para soluciones ideales establece que a temperatura
constante: La presión parcial de un componente de
la mezcla es igual a su fracción molar, multiplicada
por la presión de vapor del componente puro a la
temperatura considerada.
•: presión de vapor de A puro a una temperatura T
•: fracción molar de A en la fase líquida
LEY DE DALTON
Establece que la presión total que ejerce una mezcla de gases ideales es igual a la suma
de las presiones parciales que ejerce cada uno de los gases componentes de la mezcla.
Cuando el vapor y el líquido están en equilibrio, sus composiciones no son las mismas. Si
queremos encontrar una expresión que relacione la PT y la fracción molar en el vapor (y)
utilizaremos la ley de Dalton (PA = PT yA) combinada con la ley de Raoult.
VOLATILIDAD
RELATIVA
Cuanto mayor es la distancia entre la curva en el equilibrio y la diagonal
de la figura, mayor es la diferencia en las composiciones del líquido y del
vapor, y mayor es la facilidad para realizar la separación por destilación.
Esta es la relación entre la relación de concentraciones de A y B en una
fase y en la otra, y es una medida de la posibilidad de separación.
Volatilidad de A
Volatilidad de B
Como y , se deduce:
Cuanto mas arriba de la unidad esté , mayor será el grado de separación.
Si es uno, indica que la mezcla no se puede separar por destilación.
DETERMINACIÓN DEL
DIAGRAMA DEL
PUNTO DE
EBULLICIÓN
MÉTODO ANALÍTICO
DETERMINACIÓN DEL DIAGRAMA DEL PUNTO DE
EBULLICIÓN
METODO ANALÍTICO
Si una mezcla sigue la ley de Raoult y la de Dalton, se puede calcular el diagrama del punto de ebullición cuando se
dispone de los datos de presión de vapor de las sustancias puras
(1)
Siendo que,
(2)
(3)
Remplazando 1 y 2 en 3 tenemos:
(4)
(5)
Remplazando 1 en 5 nos queda:
(6)
DETERMINACIÓN DEL DIAGRAMA DEL PUNTO DE
EBULLICIÓN
METODO ANALÍTICO
PROBLEMA T °C P7 P8 T °C P7 P8
Las presiones de vapor del heptano y el
octano son las siguientes en mm Hg. 98.4 760 377 114 1165 540
Si las mezclas cumplen la ley de Raoult 100 795 356 116 1228 574
y Dalton, determínese:
a. Los datos de equilibrio para este
102 841 380 118 1296 609
sistema a la presión de 1 104 890 406 120 1368 647
atmósfera
b. El diagrama de punto de ebullición 106 941 429 122 1442 687
c. El diagrama de composición 108 993 452 124 1528 729
d. La volatilidad relativa a cada
temperatura 110 1049 479 125.6 1593 760
e. La volatilidad relativa promedio 112 1104 510
DETERMINACIÓN DEL DIAGRAMA DEL PUNTO DE
EBULLICIÓN
METODO ANALÍTICO
SOLUCIÓN
De la Ec. 4 se despeja el valor de T °C x y α T °C x y α
98.4 1 1 2,016 114 0,352 0,540 2,157
Con la Ec. 6 se calcula el valor de : 100 0,920 0,963 2,233 116 0,284 0,460 2,139
102 0,824 0,912 2,213 118 0,220 0,375 2,128
Se calcula el valor de la volatilidad 104 0,731 0,857 2,192 120 0,157 0,282 2,114
relativa: 106 0,646 0,800 2,193 122 0,097 0,183 2,099
= 108 0,569 0,744 2,197 124 0,039 0,078 2,096
Volatilidad relativa promedio: 110 0,493 0,680 2,190 125.6 0 0,000 2,096
112 0,421 0,611 2,165
Diagrama de punto de ebullición
128
126
124
122
120
118
116
Temperatura
114
Curva de composición del líquido
112
Curva de composición del vapor
110
108
106
104
102
100
98
0 0.06 0.12 0.18 0.24 0.3 0.36 0.42 0.48 0.54 0.6 0.66 0.72 0.78 0.84 0.9 0.96
Fracción mol de A
Diagrama de composición
1
0.9
0.8
0.7
Fracción mol de A en el vapor
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Fracción mol de A en el líquido
