Benemérita Universidad
Autónoma de Puebla
Licenciatura en Química
Jorge A. Perez T.
Se denomino aromatico a la familia de compuestos naturales en aceites escenciales. (Terpenos)
Por metodos de combustion, el producto infiere razon de C:H baja. No manifiestan reacciones
clasicas de olefinas. No es posible aislar dos isomeros aromaticos estabilizados por resonancia.
Los hibridos de resonancia contribuyen a la cantidad total de substancia (superposicion).
El enlace resonante es un promedio de la distancia sigma y la distancia pi (energia de
resonancia). Las distancias de enlace se miden por hidrogenacion y combustion.
La teoria de orbitales moleculares supone un solapamiento de enlaces pi. El electron esta
distribuido entre todos los atomos presentes con estabilidad peculiar & se puede medir energias
de deslocalizacion. Los sistemas antiaromaticos 4n y aromaticos 4n+2 se basan en la teoria de
huckel de orbitales moleculares. Ayuda a identificar compuestos sintetizados.
Los compuestos aromaticos deben compararse y ser similares al benceno, al compararlo con
compuestos insaturados/conjugados. En el UV-Vis la transcicion a onda destructiva pi* & en el IR
los sobresaltos de fermi en la region 2000-1700 cm- para anillos sustituidos o numeros de onda
para vibraciones de enlaces arenos.
El pKa, longitud de elace, momento dipolar & RMN son caracteristicas fisicas; con las cual puedo
medir comportamientos de sustituyentos y la aromaticidad de la molecula. Con el sistema de
electrones en superposcion veloz, se crea una nube electronica que apantalla los atomos; se
puede desplazar esta nube para medir su posicion y magnitud dentro del RMN.
Los compuestos aromaticos y conjugados no reaccionan igual, la aromaticidad confiere
estabilidad energetica superior. Se pueden comprar mechanismos de reacciones entre estos,
como sustitucion electrofilica, deshidratacion entre otros. Los hibridos de resonancia pueden
estabilizar la reaccion & producir productos intermedios, que sin aromaticidad no hubiera
sucedido.
Los heterociclos deben obedecer la teoria de huckel, y los carbonos tienen energias de
deslocalizacion reducidas en referencia al heteroatomo, similar a los compuestos becenicos.
Anillos de 5 miembros o menos son considerados pi excedentes al obligar que el heteroatomo
done su nivel n. Pueden ser mixtos si se aumenta el numero de heteroatomos.
Los analogos comunes se pueden agrupar y estudiar en relacion a la ley de huckel. Semejantes
en propiedades y en compartir electrones por el nivel pi puro.
Sistemas de 3 eslabones son dificiles de sintetizar. Los aromaticos con 10 electrones pi se han
logrado preparar y tienen propiedades fisicas aromaticas. Sistemas con mas de 10 electrones pi
se desplazan al campo de polienos.
Las moleculas antiaromaticas tambien comparten analogia por su tamaño, forma plana o torcida;
y si es un eno u aromatico. Se deben corrar ensayos entre moleculas para poder determinar si es
un compuesto aromatico, como el caso de las estructuras con azufre.
La tautomeria en aromaticos favorece el equilibrio del hibrido de resonancia y aromaticidad;
mientras que a su vez consideras las barreras energeticas entre formas tautomeras. La
reaccion a realizar puede modificar el comportamiento tautomero de la molecula.
La estabilidad en los tautomeros, nace cuando se puede determinar los grupos funcionales
presentes. Estos retienen su caracter sigma de grupo funcional dentro de la nube de
apantallamiento aromatico. Los hibridos de resonancia se desplazan a compuestos mas estables;
con mas conjugacion.
Un compuesto puede perder su habilidad de conjugarse, por la posicion de los heteroatomos.
Estos aumentan sus posibilidades, y no es facil entonces catalogarlos en tablas o encontrar un
patron a obedecer, su estudio debe ser en singular y pertinente.
Los mas estables y abundantes tienden a ser mejores cromoforos por su conjugacion total.
El saber determinar que forma resonante es la indicada, ayuda esclarecer los niveles orbitales
que vamos a encontrar, y su orientacion en el espacio quimico. Añadir un anillo particular sobre
otro heterociclo, no cambia considerablemente la relacion entre estabilidad y tautomero.
Los tiofenoles son analogos a sistemas oxo; en formas de tioamida y tiourea. La forma iminica es
menos estable que la forma ceto. La forma iminica se favorece por grupos sustractores de
electrones. Tambien es de considerar la extension de conjugacion dentro de la molecula.
Para los anillos de 5 eslabones, la energia de estabilizacion aromatica decrece S>N>O. Depende
de la electronegatividad del sustituyente y su cantidad de electrones n o pi disponibles, al igual del
heteroatomo. Si este puede estar en una forma resonante. Y no es una tendencia invariable su
arreglo aromatico.
Al parecer el oxigeno se favorece por superposicion de sus electrones pi, siendo mas abundante la
forma ceto. Lo demas es cuestion de estabilidad quimica y actividad reactiva. Al aumentar la
distancia entre un heteroatomo y sustituyente (beta,gama, meta, para), aumenta el caracter
termodinamico de la molecula.
Al aumentar el caracter termodinamico la molecula independiza estos grupos funcionales con
mayor facilidad. Puede crear fracciones entre su abundancia para las diferentes formas canonicas.
Y estabilizar & reaccionar para el mismo producto por diferentes mecanismos.
La fusion de bencenos, nuevamente, favorece la superposcion por ambas caras de los orbitales pi
puros. Osea este caracter aumenta en posiciones no alilicas a un heteroatomo o conjugacion
permisible, entre un grupo funcional especifico, ante la aromaticidad total que consideramos.
De esta manera se se trata cada caso especifico con las estipulaciones ya esclarecidas. Es posible
no encontrar desviacion & acertar en la reactividad o reactividades a considerar.
