CALORES
ESPECÍFICOS
CALORES ESPECÍFICOS
Se sabe por experiencia que se requieren distintas cantidades de
energía para elevar en un grado la temperatura de masas idénticas
pertenecientes a sustancias diferentes. Por ejemplo, se necesitan 4.5
kJ de energía para elevar la temperatura de 1 kg de hierro de 20 a 30
°C, mientras que se requiere nueve veces esta energía (41.8 kJ, para
ser exactos) con la finalidad de elevar la temperatura de 1 kg de agua
líquida en la misma cantidad
Por lo tanto, es deseable tener
una propiedad que permita
comparar la capacidad de
almacenaje de energía de
varias sustancias.
Esta propiedad es el calor
específico.
El calor específico se
define como la energía
requerida para elevar en
un grado la temperatura
de una unidad de masa
de una sustancia
En termodinámica, el interés se centra en dos clases
de calores específicos: calor específico a volumen
constante cv y calor específico a presión constante cp .
CALOR ESPECIFICO A
VOLUMEN CTE
Desde un punto de vista físico, el calor
específico a volumen constante cv se
puede considerar como la energía
requerida para elevar en un grado la
tempera tura de una unidad de masa
de una sustancia cuando el volumen
se mantiene constante
CALOR ESPECIFICO A
PRESIÓN CTE
La energía requerida para hacer lo
mismo cuando se mantiene
constante la presión es el calor
específico a presión constante cp ,
lo cual se ilustra en la figura 4-19
El calor específico a presión constante cp es siempre
mayor que cv porque a presión constante se permite
que el sistema se expanda y la energía para este
trabajo de expansión también debe ser suministrada al
sistema
Primero, considere una masa fija en un sistema cerrado
estacionario que experimenta un proceso a volumen
constante (por lo tanto, no hay trabajo de expansión o
compresión).
El principio de conservación de energía eentrada ― esalida =
∆esistema para este proceso puede expresarse en forma
diferencial como
El lado izquierdo de esta ecuación representa la cantidad
neta de energía trans ferida al sistema. A partir de la
definición de cv , esta energía debe ser igual a cv dT,
donde dT es el cambio diferencial de temperatura. Así,
De manera similar, una expresión para el calor específico a
presión constante cp se obtiene al considerar un proceso de
expansión o compresión a presión constante,
Las ecuaciones son las que definen
cv y cp , y su interpretación se
ofrece en la figura 4-20.
Como cualquier otra propiedad, los
calores específicos de una
sustancia dependen del estado que
generalmente se especifica
mediante dos propiedades
intensivas, independientes.
Es decir, la energía requerida
para elevar en un grado la
temperatura de una sustancia
difiere a temperaturas y
presiones distintas (Fig. 4-21),
pero normalmente esta
diferencia no es muy grande.
Otra observación que se puede hacer
de las ecuaciones 4-19 y 4-20 es que
cv está relacionado con los cambios
de energía interna mientras que cp lo
está con los cambios de entalpía.
La entalpía es la cantidad de calor
que un sistema termodinámico
absorbe o libera a presión constante,
es decir, es la energía que se
intercambia con su entorno durante
un proceso a presión constante
Una unidad común para los calores específicos es kJ/kg ⋅ °C o
kJ/kg ⋅ K. Observe que ambas unidades son idénticas dado que
∆T(°C) = ∆T(K), y un cambio de 1 °C en la temperatura es
equivalente a un cambio de 1 K. A veces los calores específicos
se dan en base molar; en este caso se denotan mediante c v y
c p y tienen la unidad kJ/kmol ⋅ °C o kJ/kmol ⋅ K.
ENERGÍA INTERNA, ENTALPÍA Y
CALORES ESPECIFICOS DE LOS
GASES IDEALES
Se define un gas ideal como aquél cuya temperatura,
presión y volumen específico se relacionan mediante
Para un gas ideal la energía interna es sólo una función de
la temperatura. Es decir,
En su experimento clásico, Joule sumergió en agua
dos recipientes conecta dos mediante un tubo y una
válvula, como se ilustra en la figura 4-22. Al princi
pio, uno de los recipientes contenía aire a una
presión alta y el otro estaba al vacío. Cuando se
alcanzó el equilibrio térmico, abrió la válvula para
permitir el paso de aire de un recipiente al otro
hasta que se igualaron las presiones.
Joule no observó ningún cambio en la temperatura
del agua y supuso que no se transfirió calor hacia o
desde el aire. Como tampoco se realizó trabajo,
concluyó que la energía interna del aire no cambió
aun cuando el volumen y la presión sí lo hicieron.
Por lo tanto, razonó, la energía interna es una
función de la tempera tura solamente y no de la
presión o del volumen específico.
Con la definición de entalpía y la ecuación de estado
de un gas ideal, se tiene:
Dado que R es constante y u = u(T), se deduce que la
entalpía de un gas ideal es también sólo una función de
la temperatura:
Puesto que para un gas ideal
u y h dependen únicamente
de la temperatura, los
calores específicos cv y cp
dependen también, a lo
sumo, sólo de la
temperatura.
Por lo tanto, a una
temperatura dada, u, h, cv y
cp de un gas ideal tienen
valores fijos sin importar el
volumen específico o la
presión (Fig. 4-23).
Así, para gases ideales, las derivadas parciales de las
ecuaciones de cv y cp se pueden reemplazar por
derivadas ordinarias. Entonces, los cambios
diferenciales en la energía interna y la entalpía de un
gas ideal se pueden expresar como
El cambio de energía interna o la
entalpía para un gas ideal
durante un proceso que pasa del
estado 1 al 2 se determina
integrando estas ecuaciones:
Las integraciones en las
ecuaciones de h y u son fáciles
pero toman mucho tiempo, de ahí
que resulten imprácticas. Para
evitar cálculos laboriosos, los
datos de u y h han sido tabulados
para diversos gases en pequeños
intervalos de temperatura.
Estas tablas se obtienen
eligiendo un punto de referencia
arbitrario y llevando a cabo las
integraciones en las ecuaciones
con el estado 1 como el de
referencia
De la figura 4-24 se pueden hacer
algunas observaciones. Una es que los
calores específicos de gases con
moléculas complejas (moléculas con
dos o más átomos) son más altos y se
incrementan con la temperatura.
Por lo tanto, las funciones de calor específico
de las ecuaciones h y u se pueden
reemplazar por valores promedio constantes
de calores específicos. Entonces, al llevar a
cabo las integraciones en estas ecuaciones,
se obtiene
Los calores específicos promedio
cp,prom y cv,prom se evalúan de esta
tabla a la temperatura promedio (T1 +
T2 )/2, como se muestra en la figura 4-
26. Si no se conoce la temperatura final
T2 , los calores específicos se pueden
evaluar en T1 o en la temperatura
promedio anticipada. Entonces T2 se
determina usando estos valores de
calor específico.
Si es necesario, el valor de T2 se puede
mejorar evaluando los calores
específicos en la nueva temperatura
promedio.
Otra observación que se puede hacer a
partir de la figura 4-24 es que los calo
res específicos de gas ideal para gases
monoatómicos como argón, neón y
helio permanecen constantes en todo
el intervalo de temperatura. Así, ∆u y
∆h de gases monoatómicos se
determinan con facilidad de las
ecuaciones siguientes
Observe que las relaciones ∆u y ∆h
antes dadas no están restringidas a
alguna clase de proceso, sino que son
válidas para todos los procesos. La pre
sencia del calor específico a volumen
constante cv en una ecuación no debe
hacer pensar que esta ecuación es
válida sólo para un proceso a volumen
cons tante; por el contrario, la relación
∆u = cv,prom ∆T es válida para
cualquier gas ideal que experimenta
cualquier proceso (Fig. 4-27). Un
argumento similar se puede presentar
para cp y ∆h.
En resumen, hay tres formas de determinar los
cambios de energía interna y entalpía para gases
ideales (Fig. 4-28):
1. Mediante los datos tabulados de u y h. Ésta es
la forma más sencilla y exacta cuando están
fácilmente disponibles las tablas.
2. 2. Por medio de las relaciones cv o cp como
una función de la temperatura para después
llevar a cabo las integraciones. Esto es muy
inconveniente para cálculos manuales, pero
bastante deseable para cálculos por
computadora. Los resultados obtenidos son
muy exactos.
3. (tabla) 3. Con el empleo de calores específicos
promedio. Esto es muy simple y de hecho muy
conveniente cuando no se encuentran
disponibles las tablas de propiedades. Los
resultados que se obtienen son
razonablemente exactos si el intervalo de
temperatura no es muy grande.
Relaciones de calores
específicos de gases ideales
Una relación especial entre cp y cv para gases ideales
se obtiene al derivar la relación h = u + RT, lo cual
produce:
Si se reemplaza dh por cp dT y du por cv dT, y se
divide la expresión resultante entre dT, se obtiene
Ésta es una relación importante para gases ideales porque
permite determinar cv si se conocen cp y la constante del gas
R. Cuando los calores específicos aparecen en base molar,
debe reemplazarse R en la ecuación anterior por la constante
universal de los gases Ru (Fig. 4-29)
En este punto, se introduce otra propiedad del gas
ideal conocida como relación de calores específicos k,
definida como K:
La relación de calores específicos varía también con la
temperatura, pero su variación es muy pequeña.
Para gases monoatómicos, su valor es en esencia una
constante en 1.667. Muchos gases diatómicos, incluso
el aire, tienen una relación de calores específicos de
alrededor de 1.4 a temperatura ambiente.
EJEMPLO 4-7 Evaluación del 𝚫u de un gas ideal
El Aire a 300 K y 200 kPa se calienta a presión constante hasta 600
K. Determine el cambio de energía interna del aire por unidad de
masa, con a) datos de la tabla para el aire (tabla A-17), b) la forma
de función del calor específico (tabla A-2c) y c) el valor del calor
específico promedio (tabla A-2b)
EJEMPLO 4-8 Calentamiento de un gas en un
recipiente por agitación Un recipiente rígido aislado
contiene al inicio 1.5 lbm de helio a 80 °F y 50 psia.
Dentro del recipiente hay una rueda de paletas que
opera con una potencia nominal de 0.02 hp durante
30 min. Determine a) la temperatura final y b) la
presión final del gas helio.
EJEMPLO 4-9 Calentamiento de un gas
mediante un calentador de resistencia
Un dispositivo que consta de cilindro-émbolo
contiene inicialmente 0.5 m3 de gas nitrógeno a
400 kPa y 27 °C. Dentro del dispositivo se
enciende un calentador eléctrico con lo cual pasa
una corriente de 2 A durante cinco minutos desde
una fuente de 120 V. El nitrógeno se expande a
presión constante y ocurre una pérdida de calor
de 2 800 J durante el proceso.
Determine la temperatura final del nitrógeno.
EJEMPLO 4-10 Calentamiento de un gas a presión
constante
Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene al inicio
aire a 150 kPa y 27 °C. En este estado, el émbolo
descansa sobre un par de topes, como se ilustra en
la figura 4-32, y el volumen encerrado es de 400 L.
La masa del émbolo es tal que se requiere una
presión de 350 kPa para moverlo. Se calienta el
aire hasta duplicar su volumen. Determine a) la
temperatura final, b) el trabajo que realiza el aire y
c) el calor total transferido al aire.
