UNIDAD 3

LOS GASES

1
 DEFINICION

Se define como gas (científico Jan Baptista

van Helmont en el siglo XVII, sobre el latín
chaos​) al estado de agregación de la
materia en el cual, bajo ciertas condiciones
de temperatura y presión, sus moléculas
interaccionan solo débilmente entre sí, sin
formar enlaces moleculares,​ adoptando la
forma y el volumen del recipiente que las
contiene y tendiendo a separarse, esto es,
expandirse, todo lo posible por su alta
concentración de energía cinética. 2
SUSTANCIAS QUE EXISTEN COMO GASES
 El comportamiento de las sustancias que existen
como gases en condiciones atmosféricas
normales de presión y temperatura, es decir, a
25°C y 1 atmósfera (atm) de presión.
 Los elementos que son gases en condiciones
atmosféricas normales son el hidrógeno, el
nitrógeno, el oxígeno, el fluor y el cloro, existen
como moléculas diatómicas gaseosas: H2, N2, O2,
F2 y Cl2. Un alótropo de oxígeno, ozono (O3) ,
también es un gas a temperatura ambiente.
Todos los elementos del grupo 8A,gases nobles,
son gases monoatómicos: He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn.
 CARACTERISTICAS DE UN GAS

Los gases son fluidos altamente compresibles,

que experimentan grandes cambios de
densidad con la presión y la temperatura. Las
moléculas que constituyen un gas casi no son
atraídas unas por otras, por lo que se mueven
en el vacío a gran velocidad y muy separadas
unas de otras, explicando así sus propiedades.
CARACTERISTICAS DE UN GAS

Las moléculas de un gas se encuentran

prácticamente libres, de modo que son
capaces de distribuirse por todo el
espacio en el cual son contenidos.
CARACTERISTICAS DE UN GAS

El movimiento molecular de los gases

resulta por completo aleatorio, y las
fuerzas de atracción entre sus moléculas
son tan pequeñas que cada una se mueve
en forma libre y fundamentalmente
independiente de las otras. Sujetos a
cambios de temperatura y presión, es
fácil predecir el comportamiento de los
gases.
 Propiedades de los Gases

Los Gases están

formados por
partículas que se:
Difunden.
Expanden.
Comprimen
Tienen Volumen
Tienen Masa.
¿Qué
propiedades se
descubren al
quemar un
incienso?
Como se sabe
que hay
incienso por
toda la sala?
 EXPANSIBILIDAD
 La expansibilidad de los gases es la
tendencia que tienen los gases al
aumentar de volumen a causa de la
fuerza de repulsión que obra entre sus
moléculas. Los gases pueden expandirse
hasta ocupar todo el espacio disponible.
 DIFUSIÓN
 Mezcla gradual de un gas con otro. Las moléculas de una sustancia
se esparcen por la región ocupada por otras, colisionando y
moviéndose aleatoriamente.
 COMPRESION
Capacidad de un gas para disminuir
su volumen ó la reducción de la
misma cantidad de sustancia para
ocupar un espacio menor.
 FLUIDEZ
Capacidad de los gases que les confiere la habilidad de poder pasar por
cualquier orificio o agujero por más pequeño que sea, siempre que esté
a un mismo o inferior nivel del recipiente en el que se encuentren.

Orificio
pequeño

 ¿qué pasa cuando inflamos un globo

pinchado?
 MISCIBILIDAD
Cuando dos o más gases se encuentran ocupando el
mismo espacio, sus partículas se entremezclan
completa y uniformemente
 VOLUMEN
• El volumen de un gas corresponde a la cantidad de
gas que contiene un recipiente determinado,
sabiendo que el volumen es la ocupación de un
espacio. Considerar que varia dependiendo de la
presión y temperatura.
 Estados de la materia

Sólidos Líquidos
Gases
Propiedades

Masa Volumen Difusión Compresión Fluidez

MODELO CORPUSCULAR
Modelo Corpuscular y
Teoría Cinética de los
Gases
 MODELO CORPUSCULAR

 ¿De qué esta hecha la materia?

 ¿En qué estados se presenta la materia?
 ¿Cómo es el ordenamiento espacial de
cada estado?
 ¿Cómo se encuentran las partículas que
componen un gas, juntas o separadas?
 MODELO CORPUSCULAR
 La materia es un conglomerado de partículas
o moléculas, que se pueden encontrar en tres
estados de agregación:
sólido
líquido

gas

Además, estas partículas están en un movimiento

constante a lo que se conoce como Teoría Cinética.
 Teoría Cinética de los Gases

1. Las moléculas están

en rápido y continuo
movimiento errático.

2. Los gases se componen de

moléculas y la distancia
promedio entre ellas es
muy grande en
comparación al volumen
real que ocupan.
Teoría Cinética de los Gases

3. No existen fuerzas
de atracción o
repulsión entre las
moléculas que
forman un gas.
4. Los choques entre
las moléculas son
perfectamente
elásticos.
 VACIO

 El término se refiere a cierto espacio lleno

con gases a una presión total menor que
la presión atmosférica, por lo que el grado
de vacío se incrementa en relación directa
con la disminución de presión del gas
residual. Esto significa que cuanto más se
disminuya la presión, mayor vacío se
obtendrá, lo que permite clasificar el
grado de vacío en correspondencia con
intervalos de presiones cada vez menores.
Cada intervalo tiene características
propias.
Gases Propiedades
Masa
Volumen
Difunde
Comprime
Expande
Fluye

Modelo Corpuscular
y Teoría Cinética
 Analizando
¿Porqué una persona con esquí no se hunde en la nieve?
Si una persona camina con tacos por la arena y otra
descalza, ¿son iguales las huellas que dejan?
¿Cuándo se ejerce mas presión en el suelo?
¿Qué es la presión?

P= F

Presión fuerza ejercida por unidad de área

Presión de un gas
Las partículas
de gas
encerradas en
el recipiente
ejercen presión
sobre la
superficie con
ઽઽઽ la que está en
Gas contacto.
La presión se
mide en:
• atm
• torr,
•mmHg.
¿Que otros ejemplos conocen de
gases que ejercen presión en el
recipiente que las contiene?
 TEMPERATURA

La temperatura es
aquella propiedad
física o magnitud
que nos permite
conocer cuanto frío
o calor presenta el
cuerpo.
La temperatura se
mide en ºC, ºF, K.
Pensemos…
Relacionando la
definición de
presión con el
concepto de
temperatura,
¿ podrías explicar
ahora porque se
reventó el globo de
la situación inicial??
¿Cómo es el movimiento de las
partículas cuando se aplica calor?
¿Qué pasa con la presión si
mantenemos el volumen
constante?
  ¿Qué pasa con el volumen de un gas
cuando aumentamos la temperatura,
en un recipiente expandible?

¿Cómo es la
presión en
ambos
casos?
 33
PRESION ATMOSFERICA
 Los átomos y las moléculas de los gases en la
atmósfera, como el resto de la materia, están sujetos
a la atracción gravitacional de la Tierra, por
consiguiente, la atmósfera es mucho más densa cerca
de la superficie de la Tierra que en altitudes elevadas.
De hecho, la densidad del aire disminuye con rapidez al
aumentar la distancia de la Tierra.
La fuerza que experimenta cualquier superficie
expuesta a la atmósfera de la Tierra es igual al peso
de la columna de aire que está encima de ella. La
presión atmosférica
es la presión que ejerce la atmósfera de la Tierra. El
valor real de la presión atmosférica depende de la
localización, la temperatura y las condiciones
climáticas.
 34

Leyes de los gases

 Ley de Boyle-Mariotte.
 Ley de Charles Gay.Lussac.
 Gases ideales.
 Teoría cinética de los gases.
 Ecuación general de un gas ideal.
 Volumen molar.
 Mezcla de gases. Presión parcial.
 35

Leyes de los gases

Ley de Boyle-Mariotte (a “T”
constante).
p · V = constante; p1 . V1 = p2 . V2

Ley de Charles Gay-Lussac

(a “p” constante).

 V V1 V2
— = constante ; —— = ——
T T1 T2
LEY
LEY DE
DE BOYLE
BOYLE RELACION
RELACION DE
DE PRESION
PRESION -- VOLUMEN
VOLUMEN

A temperatura constante el
volumen (V) ocupado por un
una masa definida de un gas es
inversamente proporcional a la
presión aplicada.

Robert Boyle,
(1627-1691)
Filósofo, químico,
físico e inventor
Irlandes.
Ley de Boyle: A una temperatura constante
y para una masa dada de un gas, el
volumen del gas varía de manera
inversamente proporcional a la presión
absoluta que recibe.
Lo anterior quiere decir que cuando
un gas ocupa un volumen de un litro
a una atmósfera de presión, si la
presión aumenta a dos atmósferas, el
volumen ahora será de medio litro.
 Esta ley también significa que la presión
multiplicada por el volumen, es igual a
una constante, para una determinada
masa de un gas a una temperatura
constante. De donde la Ley de Boyle se
expresa matemáticamente de la
siguiente manera:
 P= Presión
 V= Volumen
 K= Constante Temperatura

PxV=K
 (a) (b)

Presión aumentada

Volumen =1 Litro Volumen = 0.5 Litro

P1V1 = P2V2

Demostración de la Ley de Boyle: al aumentar la

presión, disminuye el volumen de un gas
 Al aumentar el volumen, las partículas (átomos o
moléculas) del gas tardan más en llegar a las
paredes del recipiente y por lo tanto chocan
menos veces por unidad de tiempo contra ellas.
Esto significa que la presión será menor ya que
ésta representa la frecuencia de choques del gas
contra las paredes.

 Cuando disminuye el volumen la distancia que

tienen que recorrer las partículas es menor y por
tanto se producen más choques en cada unidad de
tiempo: aumenta la presión.
Lo que Boyle descubrió es que si la
cantidad de gas y la temperatura
permanecen constantes, el producto
de la presión por el volumen siempre
tiene el mismo valor.
En conclusión.

El volumen es inversamente proporcional a la

presión:

Si la presión aumenta, el volumen disminuye.

Si la presión disminuye, el volumen aumenta.
Esta es una ley isotérmica, es decir a
temperatura constante.
LEY
LEY DE
DE BOYLE
BOYLE
PxV = k ( n, T,
constante)
LEY
LEY DE
DE BOYLE
BOYLE
LEY
LEY DE
DE BOYLE
BOYLE
 48

Ley de Boyle

 Una muestra de oxigeno ocupa 10 L bajo una

presión de 790 torr, ¿a que presión debería
ocupar éste un volumen de 13.4 L, si la
temperatura no cambia?
Ley de Charles
Jack Charles estudió por
primera vez la relación
entre el volumen y la
temperatura de una
muestra de gas a presión
constante.

1746 - 1823

Observó que cuando

se aumentaba la
temperatura, el
volumen del gas
también aumentaba y
que al enfriar el
volumen disminuía.
Relación temperatura-volumen: Ley de Charles

 Los globos con aire caliente se elevan

porque el aire se expande cuando se
calienta.
 El aire caliente del globo es menos
denso que el aire frío circundante a la
misma pre­sión. Esta diferencia de
densidad ocasiona que el globo
ascienda.
 Por el contrario, un globo se encoje
cuando el gas en su interior se enfría.
 La relación entre el volumen de un
gas y la temperatura fue descubierta
en 1787 por el científico francés
Jacques Charles (1746-1823).
Relación temperatura-volumen: Ley de Charles
 Charles descubrió que el volu­men de
una cantidad fija de gas a presión
constante aumenta linealmente con la
Temperatura
 Algunos datos típicos se muestran en la
figura.
 Obsérvese que la línea extrapolada
(extendida), la cual aparece como una
línea punteada, pasa por los
 —273 °C.
 También observe que se predice que el
gas tendrá un volumen igual a cero a
esta temperatu­ra.
 Sin embargo, esta condición nunca se
presenta debido a que todos los gases
se licúan o se solidifican antes de
alcanzar esta tem­peratura.
 52
Relación temperatura-volumen: Ley de Charles

En 1848, William Thomson (1824-1907), un físico

inglés cuyo tí­tulo era Lord Kelvin, propuso una
escala de temperatura absoluta, ahora conocida
como escala Kelvin. En esta escala, 0 K, que es
conocida como:
cero absoluto, es igual a —273.15 °C.
En términos de la escala Kelvin, la ley de Charles
puede expresar­ se como sigue: el volumen de
una cantidad fija de gas mantenida a pre­sión
constante, es directamente proporcional a
su temperatura absoluta.
De este modo, al duplicar la temperatura
absoluta, digamos de 200 a 400 K, ocasiona que el
volumen del gas se duplique. Matemática­mente,
la ley de Charles toma la siguiente forma:
V = constante X T ó V/T = constante
El valor de la constante depende de la presión y
de la cantidad de gas.
Relación
Relación temperatura-volumen:
temperatura-volumen: Ley
Ley
de
de Charles
Charles
Relación temperatura-volumen:
Ley de Charles
EJEMPLO
EJEMPLO DE
DE LA
LA LEY
LEY DE
DE CHARLES
CHARLES
Una muestra de nitrógeno ocupa 117 ml a 100
°C . ¿A qué temperatura debería el gas ocupar
234 ml si la presión no cambia?

V1 = 117mL
T1 = 100 °C + 273 = 373 K
V2 = 234 mL
T2 = ?
Ley de Gay Lussac
Relación temperatura-presión

“Si se mantiene constante el volumen

de una cierta cantidad de gas, la
temperatura varía directamente
proporcional a la presión en un
cambio de estado”.
T1 p1

T2 p2
 57

Ley de Gay Lussac

 La presión del gas es

directamente
proporcional a su
temperatura:
 Si aumentamos la
temperatura
aumentará la
presión.
 Si disminuimos la
temperatura
disminuirá la presión
 58
Ley de Gay Lussac

Una lata vacía de aerosol de 200 ml contiene gas a 585 mm

Hg y a 20°C. ¿Cuál es la presión que se genera en su
interior cuando se incinera en una fogata a 700°C?

Datos:
T1 = 20°C + 273 = 293 K
P1 = 585 mmHg
T2 = 700°C + 273 = 973 K
P2 = ?

P1/T1 = P2/T2
P2 = P1(T2/T1)
P2 = 585 mmHg (973 K/ 293 K)

P2 = 1943 mmHg
 59
Ley de Avogadro
Relación entre volumen y cantidad
 El trabajo del científico italiano Amadeo Avogadro complementó
los estudios de Boyle, Charles y Gay-Lussac. En 1811 publicó una
hipótesis donde estableció que a la misma temperatura y presión,
volúmenes iguales de diferentes gases contienen el mismo
número de moléculas (o átomos si el gas es monoatómico). De
ahí que el volumen de cualquier gas debe ser proporcional al
número de moles de moléculas presentes, es decir

k4 = RT/P
 60
Ley de Avogadro
Relación entre volumen y cantidad

“Volúmenes iguales de gases ideales a

una presión y temperaturas
constantes particulares, contiene el
mismo número de moléculas”
V
C
n
V1 V2

n1 n2
Resumen

 A continuación presentamos un resumen de las

leyes de los gases que hemos analizado hasta el
momento:

 Podemos combinar las tres expresiones a una

sola ecuación maestra para el comportamiento
de los gases:
 62

Resumen
 Gas Ideal
 Un gas ideal es un gas teórico compuesto de un
conjunto de partículas puntuales con desplazamiento
aleatorio que no interactúan entre sí. El concepto de
gas ideal es útil porque el mismo se comporta según
la ley de los gases ideales, una ecuación de estado
simplificada.
 Las moléculas de un gas ideal no se atraen o se
repelen entre sí, y su volumen es despreciable en
comparación con el volumen del recipiente que lo
contiene. Aunque en la naturaleza no existe un gas
ideal, las discrepancias en el comportamiento de los
gases reales en márgenes razonables de temperatura
y presión no alteran sustancialmente los cálculos.
Por lo tanto, podemos usar con seguridad la ecuación
del gas ideal para resolver muchos problemas de
gases.
 64
Ecuación general de los gases
ideales.
La constante depende de la cantidad de gas.
Para 1 mol Para “n” moles
 P·VP·V
——— = R ; ——— = n · R
T T
que suele escribirse de la siguiente forma:

p.V=n.R.T
R = 0.082 atm.L/K.mol = 8.31 J/mol·K
 65

Condiciones normales

Se denominan condiciones normales

(C.N.) a las siguientes condiciones de
presión y temperatura:

P = 1 atmósfera
T = 0 ºC = 273 K
 66
Ejemplo: A la presión de 3 atm y 20 ºC, una
cierta masa gaseosa ocupa un volumen de
30 litros. Calcula el volumen que ocuparía
en condiciones normales.

p1·V1 p2· V2 p1·V1·T2

——— = ————  V2 = —————
=
T1 T2 p2·T1

3 atm · 30 L · 273 K
V2 = —————————— = 83.86
litros 1 atm · 293 K
Ejercicio: Calcula la masa molecular de un gas,
67
sabiendo que 32,7 g del mismo ocupan a 50ºC y 3040
mm de Hg de presión un volumen de 6765 ml
T: 50 +273 = 323K
V= 6765mL . 1L/1000mL = 6,765 L
P = 3040 mmHg . 1atm/760mmHg = 4 atm
m= 32.7 g

Como
m m
n =——  p · V = —— · R · T
PM PM

Despejando PM queda:
m ·R ·T 32,7 g · 0’082 atm ·L · 323 K
PM= ———— =———————————————
P·V 6,765 L . mol ·K · 4 atm

PM = 32,0 g/mol
 68
Ejercicio: ¿Qué volumen ocupará un mol
de cualquier gas en condiciones
normales?
Despejando el volumen:
 n·R·T 1 mol · 0.082 atm · L · 273 K
V= ————— = ———————————————
=
p mol · K 1 atm
 = 22.4 litros

 El volumen de un mol (V/n) se denomina

Volumen molar que se expresa como
22.4 L/mol y es idéntico para todos los gases
tal y como indica la hipótesis de Avogadro.
 69
Ejercicio: La densidad del gas butano (C4H10) es
1,71 g · l-1 cuando su temperatura es 75 ºC y la
presión en el recinto en que se encuentra 640
mm Hg. Calcula su masa molar.
 Como: n = m / M(C4H10) y densidad: d = m / V
 P · V = n · R · T = (m/PM) · R · T
 de donde: m·R·T d·R·T
PM = —————— = ————
P·V p
 1,71 g · 0,082 atm · L · 348,15 K
PM = ———————————————— =
L· mol · K · 0.86 atm
 PM= 58 g/mol que coincide con el valor numérico
calculado a partir de Mat:
 PM (C4H10) = 4 Mat(C) +10 Mat(H)= 4 ·12 u + 10 ·1 u = 58 u
LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES

Formulada en el año 1803 por John

Dalton.

Esta ley es muy útil

cuando deseamos
determinar la relación
que existe entre las
presiones parciales y la
presión total de una
Importante porquemezcla
hastade
el gases.
momento se ha
estudiado el comportamiento de sustancias
gaseosas puras, pero en los experimentos
a menudo se utilizan mezclas de gases.
 Ley de Dalton

“ La presión total de una mezcla de gases

es igual a la suma de las presiones
parciales que cada gas ejercería si
estuviera solo
”
Ley de Dalton
¿Cómo se comporta las mezclas de
dos o mas gases distintos, como por
ejemplo el aire?

En una mezcla de gases ideales, la

presión total ejercida es igual a la
suma de las presiones parciales de
cada gas, el número de moles total es
igual a la suma de los números de
moles de cada gas presente.
 74
Presión Parcial
 Se define como presión parcial de un gas en una
mezcla, a la presión que ejercería en caso de ocupar
él solo el mismo volumen a la misma temperatura.
Esto sucede porque las moléculas de un gas ideal
están tan alejadas unas de otras que no interactúan
entre ellas.
 La presión total es igual a la suma de las presiones
parciales individuales de los gases que forman la
mezcla:
Pt = P1 + P2 + P3 + … + Pn

Numero total de moles :

nt = n1 + n2 + … + n n

La presión parcial responde a la ecuación:

PP = Pt * n1/nt
 75

Presión parcial
Cuando existe una mezcla de gases se
denomina “presión parcial” de un gas a la
presión ejercida por las moléculas de ese
gas como si él solo ocupara todo el
volumen.
Se cumple, por tanto la ley de los gases
para cada gas por separado
Si, por ejemplo hay dos gases A y B
pA·V = nA·R · T ; pB·V = nB·R·T
 76

Presión parcial
pA·V = nA·R · T ; pB·V = nB·R·T
Sumando miembro a miembro ambas
ecuaciones:
 (pA + pB) ·V = (nA+ nB) · R · T
Como la suma de la presiones parciales es la
presión total: ptotal = pA+ pB
 se obtiene que
 p ·V = n ·R ·T (ecuación general)
 77

Presión parcial
La presión parcial es directamente proporcional al nº
de moles:
n p nA
A A
—— = ——  pA = —— · p = A · p
n p n
donde A se llama fracción molar. Igualmente:
 nB
pB = —— · p = B · p
n
 nA nB nA+ nB
pA + pB = — · p + — · p = ——— · p
n n n
 pt = pA + pB
Expresando en matemáticas, si un
sistema contiene más de dos gases,
la presión parcial del componente i
se relaciona con la presión total
por:
PPi = Xi PT

Xi= ni/nT
 Cómo se determinan las presiones parciales?
Un manómetro únicamente mide la presión
total de una mezcla gaseosa. Para obtener las
presiones parciales, necesitamos conocer las
fracciones molares de los componentes, lo cual
podría implicar elaborados análisis químicos.
 El método más directo para medir las presiones
parciales es usar un espectrómetro de masas .
Las intensidades relativas de las señales de un
espectro de masas son directamente
proporcionales a las cantidades y, por lo tanto,
a las fracciones molares de los gases
presentes.
Ejercicio :
Un compuesto gaseoso contiene el
40% de cloro, el 35% de oxigeno y el
25% de carbono. Calcular la presión
parcial de cada gas a la presión total
de 760mm de Hg

Razonamiento para el cloro:

760 mm de Hg 100%
X 40%

X = 304 mm de Hg de Cl2
Razonamiento para el oxigeno:
760 mm de Hg 100%
X 35%
X = 266 mm de Hg de O2

Razonamiento para el carbono:

760 mm de Hg 100%
X 25%
X = 190 mm Hg de C
Presión total: es igual a la suma de
las presiones parciales :

Cloro = 304mm de Hg
Oxígeno = 266 mm de Hg
Carbono = 190 mm de Hg

Presión total = 760 mm de Hg.

Ejemplo: Una mezcla de 4 g de CH4 y 6 g de
C2H6 ocupa un volumen de 21,75 litros. Calcula:
a) la temperatura de la mezcla si la presión
total es de 0.5 atm; b) la presión parcial de
cada gas.
a) 4g
n (CH4) =————— = 0,25 mol
16 g/mol
6g
n (C2H6) =————— = 0,20 mol
30 g/mol
n (total) = n (CH4) + n (C2H6) = 0,25 mol +0,20 mol
= 0,45 mol
p ·V 0’5 atm · 21,75 L · mol · K
T = ——— = —————————————— = 295 K
n ·R 0,45 mol · 0,082 atm · L
Ejemplo: Una mezcla de de 4 g de CH4 y 6 g de
C2H6 ocupa un volumen de 21,75 litros. Calcula:
a) la temperatura de la mezcla si la presión
total es de 0.5 atm; b) la presión parcial de cada
gas.
b)
n (CH4) 0,25 mol
p (CH4) = ———— · p = ————— ·0,5 atm =
n (total) 0,45 mol
p (CH4) = 0,278 atm

n (C2H6) 0,20 mol

p (C2H6) = ———— · p = ————— ·0,5 atm =
n (total) 0,45 mol
p (C2H6) = 0,222 atm
Se comprueba que 0,278 atm + 0,222 atm = 0,5 atm
 ESTEQUIOMETRIA DE GASES

Se utilizan las relaciones entre cantidades (en moles) y de masas

(en gramos) de reactivos y productos para resolver problemas
estequiometría. Cuando los reactivos, los productos, o ambos son
gases, también podemos emplear las relaciones entre cantidades
(moles, n) y volumen (V) para resolver los ejercicios.
DESVIACIÓN DE UN GAS IDEAL

 Las leyes de los gases y la teoría cinética

molecular suponen que las moléculas en
estado gaseoso no ejercen fuerza alguna
entre ellas, ya sean de atracción o de
repulsión. Otra suposición es que el
volumen de las moléculas es pequeño, y
por lo tanto despreciable, en comparación
con el del recipiente que las contiene. Un
gas que satisface estas dos condiciones se
dice que exhibe un comportamiento ideal.
GASES IDEALES

SON LOS GASES QUE

CUMPLEN LAS LEYES DE LOS
GASES
GASES REALES

SON LOS GASES QUE REALMENTE

EXISTEN Y CON LOS QUE PODEMOS
INTERACTUAR.
 Desviación del comportamiento ideal
de los gases reales.

El grado en que un gas real se aparta del

comportamiento ideal puede verse
reacomodando la ecuación general del gas
ideal.

P.V = z
R.T

• Si z = 1, entonces la cantidad PV/RT es igual

para diferentes gases.
Desviación del comportamiento
ideal de los gases reales.
 Gráfica para 1 mol de
distintos gases en
función de la presión.
 Los gases reales se
desvían del
comportamiento ideal a
presiones altas.
 A presiones bajas la
desviación del
comportamiento ideal
es pequeña.
¿Por qué se dan estas
desviaciones?

Los supuestos o postulados de la

Teoría Cinética Molecular nos ayudan
a comprender las razones.

Según la Teoría Cinética Molecular

los gases carecen de fuerzas de
atracción y no poseen volumen sus
partículas.
¿Por qué se dan estas
desviaciones?
 El espacio libre por el cual
pueden moverse la
moléculas es un poco
menor al del sistema.

 En b) el volumen es menor
por un aumento de
presión, por lo tanto el
volumen de las partículas
se hace más significativo,
y el espacio vacío del
sistema es menor

 Esto genera que el V del

gas sea mayor al del
espacio vació.
Vgas = Vpartículas + Vsistema
distinto de cero.
Como consecuencia …

PV = z
RT

 Esto genera un aumento en el cociente de

la relación.
¿Por qué se dan estas
desviaciones?
 La temperatura o Ec de las partículas
compite con las fuerzas de atracción de
las mismas.
 Al aumentar la temperatura, las fuerzas
de atracción de las partículas se hacen
menos importantes.
 La desviación positiva perdura a
Temperaturas altas por el volumen finito
de las partículas.
Resumiendo …

Los gases ideales son los que

cumplen con las Leyes de los Gases
Ideales.
Los gases reales cumplen con las
leyes de los gases en determinadas
condiciones.
Gases Reales

Se aproximan al
comportamiento ideal a
altas temperaturas y a
bajas presiones.
¿Qué sucede con los gases
reales que se trabajan en
condiciones que no son las
apropiadas?
Para predecir el
comportamiento de los gases
reales en condiciones poco
apropiadas para suponer
comportamiento ideal, se deber
realizar una corrección e la
Ecuación General de los Gases.
 Desviaciones en el
comportamiento de los gases
respecto a la idealidad y
corrección por la Ecuación de
Van Der Waals
Corrección de Van der Waals

La ecuación desarrollada por el

científico holandés Johannes Van der
Waals, es una de las más utilizadas para
predecir el comportamiento de los gases
reales.

Debido a esto es que se conoce a esta

ecuación como Ecuación de Van der
Waals.
 Ecuación General de los Gases Ideales:

PV = nRT

a esta ecuación hay que corregirle dos

factores:

 Uno correspondiente al volumen finito que

si tienen sus partículas, que repercuten en
el término del V de la ecuación.
 El otro correspondiente a la presencia de
fuerzas de atracción entre partículas que
no son despreciables, y que repercuten el
término de la P de la ecuación
 Volumen y Presión real de los
gases:

PV = nRT
V = (V* - nb) V* = volumen medido en un gas
real
b = volumen de las partículas por
mol, característico de cada gas.

P = (P* - n2a ) P* = P medido de un gas ideal

V2 a = constante característico de cada

gas
Cuando los gases se someten a bajas temperaturas y altas presiones su
comportamiento ya no es el que predicen las leyes de los gases ideales.
Por ejemplo el CO2 a menos de 40ºC ya no sigue la relación PV=k y por lo
tanto ya no se aplican las leyes de los gases ideales
Uno de los primeros intentos para corregir los gases por desviaciones de la
idealidad es la ecuación de Van Der Waals (VDW).
Cuando la temperatura del gas es baja, las moléculas se mueven mas lentamente
y las atracciones y repulsiones moleculares que no se presentan en los gases
ideales, ahora sí se manifiestan.
Las fuerzas de atracción son de mayor intensidad que las fuerzas de repulsión
molecular por lo que el efecto neto es que las moléculas tienden a aglomerarse y
a atraerse mutuamente.
Para compensar por este efecto VDW corrige la presión de la siguiente manera:

Preal = Pgas ideal-P’ Preal = Pgas ideal-n2a/V2

P’=n2a/V2=Magnitud de las fuerzas con que son atraídas las moléculas

Pk= Pgas ideal=presión cinética o presión ejercida por choques moleculares. Es la

presión que se registra en un gas ideal.

Pgas ideal = Preal+n2a/V2

Cuando la presión es muy alta es porque las moléculas están muy juntas. En
este caso además de manifestarse las fuerzas de atracción y repulsión, el
volumen de las moléculas ya debe tomarse en cuenta y corregirse.
V=Vrec-nb

Vrec=Volumen del recipiente que contiene el gas.

V= Volumen disponible para compresión
nb=Volumen de las moléculas
Corrigiendo en la ecuación general del estado gaseoso PV=nRT

Pgas ideal = Preal+n2a/V2 (Preal+n2a/V2)(Vrec-nb)=nRT

Y eliminando subíndices tenemos:

 n 2a 
 P  2 ( V  nb ) nRT
 V  Ecuación de Van Der Waals
De manera mas simple, la ecuación de VDW puede expresarse en función de V m
el volumen molar, el cual es igual al volumen del recipiente que contiene el gas
entre el numero de moles de gas Vm=V/n

 a 
 P  2  Vm  b  RT
 Vm 

Los términos a y b son diferentes para diferentes gases y se pueden

encontrar a partir de las constantes criticas:

27R 2 Tc2 RTc

a b
64Pc 8Pc
Ecuación de Van der Waals

(P + a n2) ( V - n b) = nRT
V2

P* V*
(medidos experimentalmente)
 111

p es la presión del fluido,

V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el
fluido,
a mide la atracción entre las partículas ,
b es el volumen disponible de un mol de partículas ,
n es el número de moles,
R es la constante universal de los gases ideales, ,
T es la temperatura, en kelvin.
Ejemplo 1: Para un gas cuya constantes críticas son Pc=48.7 atm y Tc=225.5ºK
encuentre el valor de las constantes a y b de la ecuación de VDW y empleando
esta misma ecuación, encuentre la presión que ejercen 50 moles de este gas
cuando ocupan un volumen de 10 litros a 20ºC.
a=27/64[(0.082)2(225.5)2]/48.7=2.962 atm-lts2/mol2
b=(0.082225.5)/(848.7)=0.0475 lts/mol
Vm=V/n=10 lts/50 moles=0.2 lts/mol
despejando P de la ec. de VDW tenemos: RT a
P  2
P=83.6 atm ( Vm  b) Vm

Con la ley de los gases ideales P=nRT/V=112.2 atm.

Ejemplo 2: Que volumen ocupan 10 moles de monóxido de carbono a 0ºC y
una presión de 250 atm.
Para el CO a=1.346 atm-lts2/mol2 b=0.0386 lts/mol
Con la ecuación general del estado gaseoso: PV=nRT V=0.896 lts
Empleando la ecuación de VDW tenemos:

 a 
 P  2  Vm  b  RT
 Vm 
El problema en esta ecuación es que el volumen molar V m, necesario para
encontrar n el número de moles ó V el volumen del recipiente, no se puede
despejar de la ecuación de VDW porque es una ecuación cúbica
Esta debe desarrollarse y resolver la ecuación cúbica resultante empleando el
método de Newton-Raphson que es especial para la solución de ecuaciones de
orden superior.
Nota: El método de Newton-Raphson se explica en la parte final de este tema
de la guía.
RESUMEN
RESUMEN