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Ciencia de Los Materiales Clase No. 11

El documento aborda los defectos puntuales en materiales, que son imperfecciones en el retículo cristalino que afectan sus propiedades. Se clasifican en intrínsecos, que ocurren naturalmente en materiales puros, y extrínsecos, que resultan de la incorporación de impurezas. Además, se discuten ejemplos específicos de defectos en metales, estructuras cristalinas y materiales cerámicos.

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Ciencia de Los Materiales Clase No. 11

El documento aborda los defectos puntuales en materiales, que son imperfecciones en el retículo cristalino que afectan sus propiedades. Se clasifican en intrínsecos, que ocurren naturalmente en materiales puros, y extrínsecos, que resultan de la incorporación de impurezas. Además, se discuten ejemplos específicos de defectos en metales, estructuras cristalinas y materiales cerámicos.

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Ing.

César Jurado
Clase No. 11

Ciencia de los
Materiales
Defectos de los Materiales
Defectos puntuales
• Los defectos puntuales son imperfecciones o irregularidades
que se presentan en el retículo cristalino de un sólido, y que
desvían la estructura cristalina de su estado perfecto. Se dice
que no tienen dimensión (0) debido a que son solamente
puntos del retículo cristalino; este punto puede ser un átomo,
ion, molécula, clústeres, etc.
• Los sólidos a una temperatura de 0 K (el cero absoluto)
exhiben estructuras perfectas, pues en teoría sus
componentes se encuentran inmovilizados, congelados. Sin
embargo, apenas sube la temperatura los átomos, a decir,
comienzan a vibrar, lo cual tarde o temprano acaba originando
que se desplacen fuera de sus sitios correspondientes.
En una estructura cristalina ordenada y perfecta, todos
los puntos azulados deberían estar alineados. No
obstante, algunos de los puntos azulados pueden estar
ausentes, lo cual se observa por la presencia de un
espacio vacío o una vacancia.
• Si la formación de dicha vacancia se debe al
desplazamiento de un punto azulado de su sitio original,
tendremos un par de Frenkel, uno de los principales
tipos de defectos puntuales que existen. El punto
azulado movilizado se sitúa ahora en una posición
intersticial (de color verde).
Por otro lado, los defectos puntuales también pueden
deberse a sustituciones, ya sea por átomos más
grandes (de color morado), o átomos más pequeños (de
color marrón). Hablamos pues de defectos puntuales
sustitucionales, que tienen lugar muchas veces cuando
se introducen impurezas a propósito (dopado) en
materiales metálicos y cerámicos.
• Los defectos puntuales son esenciales para entender
otros defectos que se proyectan en otras dimensiones
del cristal.
Defectos puntuales intrínsecos
• Cuando se define una estructura cristalina se hace siempre desde la
idealidad. Pero en la naturaleza los defectos son inevitables, por pequeños
que sean. Así, los sólidos tienen una predisposición natural a presentar
defectos puntuales en sus estructuras, cuya interacción y sumatoria afectan
o modifican sus propiedades químicas y físicas. Los llamados defectos
puntuales intrínsecos tienen lugar en materiales “puros”.
• Esta predisposición natural se debe a factores termodinámicos y cinéticos.
La introducción de los defectos incrementa la entropía del sólido, que a su
vez aumenta con la temperatura. Entonces, a una determinada temperatura
cualquier sólido tendrá un estado con una configuración mínima de
defectos puntuales.
• A medida que aumenta la temperatura habrá todavía más defectos,
habiendo la máxima cantidad posible en las cercanías del punto de
fusión. Todo esto tiene sentido si se piensa que a mayores vibraciones
térmicas, mayores serán las probabilidades de que los átomos
abandonen sus respectivas posiciones reticulares.
Defectos puntuales extrínsecos
• A diferencia de los defectos puntuales intrínsecos, los
extrínsecos ocurren por la incorporación de impurezas.
Ningún sólido en la naturaleza es 100% puro, por lo que
siempre manifestará estos tipos de defectos, además de
los intrínsecos.
• Sin embargo, cobran una singular importancia e interés
cuando las impurezas se adicionan intencionalmente en
cantidades predeterminadas; hablamos del dopado de
materiales.
• Dependiendo de las características del dopante y del material
seleccionado, se incorporan defectos en el sólido de manera
premeditada, lo cual repercute en sus propiedades químicas y físicas.
Tal es el caso de la formulación de semiconductores, por ejemplo, el
GaAs.
• Por otro lado, los defectos puntuales extrínsecos también aluden a
aquellos que modifican la composición de los materiales o los sólidos.
Es decir, pierden su estequiometría para volverse sólidos no
estequiométricos.
Defectos puntuales en metales
• En los metales tenemos
cristales que, en principio,
carecen de cargas
eléctricas; es decir, no
hay cationes ni aniones
presentes, sino solamente
átomos neutros metálicos.
Entonces, los defectos
que pudiera haber en los
metales no afectarían su
neutralidad, por lo que no
tendría lugar ningún
mecanismo que
• En la imagen anterior tenemos un cristal perfecto y otros dos con
defectos. Los átomos pueden ubicarse en posiciones intersticiales, lo cual
desordena las posiciones de los átomos vecinos y se conoce como un
defecto auto-intersticial (abajo en el centro). Mientras, algunos átomos
son capaces de abandonar sus sitios respectivos del arreglo cristalino para
generar vacancias (derecha).

• Por lo tanto, en los metales puros es posible la existencia de defectos


intrínsecos de vacancias y auto-intersticiales. Mientras más vacancias
haya, la densidad de la sustancia disminuye; hecho que va en consonancia
con el incremento del número de defectos con la temperatura.
• Cuando, por otra parte, se dopa el metal con átomos de
otro elemento, estos ocasionan sustituciones o buscan
situarse en los intersticios. En tales casos, la densidad
del metal se incrementa hasta un valor máximo, a partir
del cual comienza a decaer drásticamente.
Defectos puntuales en estructuras
cristalinas
En las estructuras cristalinas, abarcando otros sólidos además
de los ya mencionados metales, tenemos dos tipos principales
de defectos puntuales: los de Frenkel, y los de Schottky.
Ambos pueden darse en mismas regiones de un cristal, y
asimismo es bastante posible que estén presentes junto a
defectos de vacancias o por ocupaciones intersticiales.
• Cuando hablamos de sales, óxidos, sulfatos, etc., habrá
cationes y aniones que definan un cristal por sus interacciones
electrostáticas. Por lo tanto, si eliminamos un catión,
predominarán las cargas negativas de los aniones, y el cristal
se cargará negativamente. Esto es imposible que ocurra
porque violaría el principio de la electroneutralidad.
• Es así pues, que los defectos en este tipo de cristales
generan cargas eléctricas, las cuales mediante un
mecanismo deben volver a igualarse. Sin embargo, los
defectos de Frenkel y Schottky no producen este
desbalanceo de las cargas eléctricas.
• En el defecto puntual de tipo Schottky tenemos dos
vacancias simultáneas: una correspondiente al catión, y
otra correspondiente al anión. Por ejemplo, ahora no se
trata de que un catión brinque a una posición intersticial,
sino que “desaparece” acompañado de un anión
Defectos puntuales en materiales
cerámicos
Las cerámicas son materiales cuyo carácter iónico es
muy oscilante. Algunas presentan un marcado carácter
covalente, como sucede con la sílice, SiO2, o con el
nitruro de aluminio, AlN.
• Por lo tanto, debemos considerar otros dos tipos de
defectos puntuales que pueden ocurrir como producto
del carácter covalente de las cerámicas: el antisitio y el
enlace no saturado.
Antisitio
• Como su nombre sugiere, es el defecto que ocurre cuando dos
átomos cambian de sitio, encontrándose en posiciones contrarias a
la del retículo cristalino original. Por ejemplo, en el SiC puede
ocurrir que haya enlaces C-C o Si-Si donde no debería de haberlos.
Este tipo de defecto puntual es muy común también en aleaciones:
¡Qué tengan buena noche!

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