Facultad de Ingeniería Química y Textil
Curso: Química General I – BQ01-A-C
“Ciencia y Tecnología al Servicio del País”
Docente: Jorge Luis Breña Oré
jbrenaore@[Link]
Ciclo Académico 2022-1
1
Clase 01
Estado sólido
2
1
Sólidos cristalinos
Un sólido cristalino es un arreglo periódico regular y
tridimensional de un grupo representativo de átomos,
moléculas o iones.
La importancia tecnológica de los sólidos cristalinos está en
relación con sus propiedades eléctricas, ópticas o
magnéticas que son distintivas de las estructuras periódicas
y en base a las cuales se fabrican muchos dispositivos de la
vida actual: láseres, dispositivos emisores de luz (LED),
fotómetros, celdas solares, transistores, chips, pantallas de
TV, transformadores, sensores de temperatura o de
humedad, conductividad eléctrica y térmica, punto de fusión,
Propiedades de los
Sólidos cristalinos
• Forma definida y son resistentes a la deformaciones.
• Volumen definido y son prácticamente incompresibles.
• La densidad de una sustancia sólida es mayor que en su
fase líquida (el agua es una excepción)
• No son fluidos (No se desplazan por tuberías)
• Son anisotrópicos
• No presentan la propiedad de la difusión. Es decir, los
sólidos no se mezclan homogéneamente.
• No son fluidos
Sólidos cristalinos
5
SÓLIDO CRISTALINO
Celda unitaria
7 TIPOS DE CELDAS UNITARIAS
14 REDES DE BRAVAIS
Redes de bravais Notables
Empaquetamiento
Cúbico simple cúbico compacto
(Cúbico centrado en las
caras)
Cúbico centrado en Empaquetamiento
el cuerpo hexagonal compacto
Redes de bravais cúbicas
SISTEMA CÚBICO SIMPLE
1 átomo / celda
+
Los conceptos de red espacial, base y
estructura cristalina, particularizados para
una estructura cúbica simple
SISTEMA CÚBICO SIMPLE
Arista (a) = 2 x radio (r): a = 2r
Número de coordinación = 6
a Cada átomo en la red está rodeado por 6
r átomos.
Átomos por celda = 8 x 1/8 = 1
Formalmente podemos atribuir que cada
celda contiene 1 átomo por celda.
4 3 4 r 3
Cada átomo en un
V
ocupado
r
3 3 0,52
vértice de este cubo implica 3 3
V a (2 r ) 6
la compartición con 8 celda
cubos. Por tanto,
formalmente a cada cubo se Eficacia del empaquetamiento = 52 %
le atribuye 1/8 de átomo.
Número de coordinación
1
2
6 3
5
4
Número de coordinación del cúbico simple
CÚBICO DE CARAS CENTRADA
CÚBICO COMPACTO (FCC)
El número de átomos que contiene la celda
unidad es de 4: 3 átomos (1/2 átomos en el
centro de las 6 caras) y 1 átomo (1/8 átomos
en los 8 vértices).
CÚBICO DE CARAS CENTRADA
CÚBICO COMPACTO (FCC)
Número de coordinación = 12
A cada átomo lo rodean 12 átomos
1 1
átomos por celda 8 6 4
8 2
4r a Aplicando teorema de Pitágoras:
2
4.r a 2 a 2 a 2 2r
a 4 3 4
V 4.( r ) 4.( r 3 )
ocupado 3 3
0, 74
V a 3 (2 2 r ) 3
celda
Eficacia del empaquetamiento = 74 %
Es una estructura cúbica compacta y se denomina
cúbico compacto
CÚBICO DE CARAS CENTRDADA
CÚBICO COMPACTO (FCC)
El número de coordinación de la estructura CCC es 12.
La forma más sencilla de efectuar este recuento es
situándose mentalmente en el átomo del centro de una
de las caras (de color rojo en la siguiente figura), y
contar todos los átomos en contacto con él (los
coloreados en azul).
CÚBICO DE CUERPO CENTRDADO
(BCC)
CÚBICO DE CUERPO CENTRDADO
(BCC)
Número de coordinación = 8
A cada átomo le rodean 8 átomos.
a
c Átomos por celda = (8 x 1/8) + 1 = 2
b b 2 a 2 a 2 2a 2 F b 2a
c 2 a 2 b 2 3.a 2 F c 3a
a
3
c 4r 3.a 2 3 a F r a
4
4 r 3 4 r 3
V 2.( ) 2.( )
ocupado 3 3
0, 68
V a 3 4 r 3
celda ( )
3
Eficacia del empaquetamiento = 68 %
Problema 1
Cuando la plata cristaliza forma celdas cúbicas
centradas en las caras. La longitud de la arista de
la celda unitaria es de 409 pm. Calcule la densidad
de la plata.
m
d= V = a3 = (409 pm)3 = 6,84 x 10-23 cm3
V
4 átomos/celda unitaria en una celda cúbica centrada
en las caras
1 mole Ag 107,9 g Ag
m = 4 átomosxAg x = 7,17 x 10-22 g
6,02 x 1023 átomos Ag 1 mol Ag
m 7,17 x 10-22 g
d= = = 10,5 g/cm3
V 6,84 x 10-23 cm3
Problema 2
El cobre metálico cuya masa atómica es 63,5460
uma, cristaliza con una estructura cúbica con una
red de Bravais aun desconocida. Si el radio atómico
es 0,1280 nm y considerando que la densidad del
cobre es 8,8918 g/cm3, determine:
a) Parámetro “a” de la red cristalina
b) Identifique la red de Bravais
c) Dibuje la red de Bravais
Solución
d) Rpta: a= 0.36147 nm
e) Cúbico de caras centradas
DIFRACCIÓN DE RAYOS X
Cuando la radiación electromagnética pasa a través
de, o es reflejada por una estructura periódica (que
tiene una característica que se repite regularmente)
puede ocurrir el fenómeno de interferencia
constructiva-destructiva y, consecuentemente
ocurre difracción.
En una red cristalina, que es una estructura
periódica tridimensional, la distancia de repetición
es aproximadamente del orden de algunos Å, por lo
tanto es de esperar que cuando la radiación X pase
a través de una red cristalina se produzca el
fenómeno de difracción.
En la siguiente figura se esquematiza como se
produce dicho fenómeno:
22
Dispositivo para obtener un patrón
de difracción de rayos X de un cristal
Tubo de
Rayos-x
Lámina
Sólido cristalino de plomo
Mancha del haz incidente
Mancha de los rayos-x difractados
Placa fotográfica 23
Reflexión de rayos X por dos
planos de átomos
Rayos incidentes Rayos reflejados
d sen d sen q
Distancia adicional = BC + CD = 2d senq = nl
(Ecuación Bragg)
n = 2 d sen
Problema 3
El oro metálico cuyo sistema de cristalización es cúbico difracta
los rayos X de longitud igual l= 0,19941 nm cuando el ángulo
incidencia es de 14,170. Suponiendo que n = 1 y considerando que
la densidad del oro metálico es 19,320 g/cm3 y que a masa molar
del oro es 196,9655 g/mol, determine:
a) El radio atómico del oro
b) La red de Bravais a la que pertenece
c) Dibuje la red de bravais
Ley de Bragg: nl = 2d sen q
n=1 q = 14,170 l = 0,19941 nm = 199,41pm
nl 1 x 199,41 pm
a =d = = = 407,293 pm
2senq 2 x sen14.17
CLASIFICACION DE LOS SÓLIDOS CRISTALINOS
Tipo de Unidades Fuerzas de Propiedades del sólido Ejemplos
Sólido químicas del atracción que cristalino
cristalino sólido cristalino construyen el
sólido cristalino
•Altos punto de fusión NaCl
IÓNICO Cationes y Atracción •Duros y frágiles BaO
Aniones electrostática •Malos conductores en KNO3
fase sólida y conductores
en fase fundida
•Bajos punto de fusión H20
MOLECULAR Moléculas Fuerzas •Blandos CH4
o molécuas intermoleculares •Malos conductores en SO2
fase sólida y fundidos
•Punto de fusión
generalmente muy altos Diamante
COVALENTE Átomos Enlace covalente •Duros Cuarzo
•Generalmente son SiC
malos conductores
Cationes •De blandos a duros Au
METÁLICO metálicos Enlace metálico •Punto de fusión variable Cu
inmersos en un •Maleables y dúctiles Ag
mar de •Buenos conductores
electrones
CRISTALES IÓNICOS
• Puntos reticulares ocupados por cationes y aniones
• Se mantienen juntos por la atracción electrostática
• Duro, quebradizo, punto de fusión alto (400 a 3000 ºC)
• Mal conductor de calor y electricidad en fase sólida
• Buen conductor en estado fundido o en solución acuosa
CsCl ZnS CaF2 NaCl
CRISTALES COVALENTES
• Puntos reticulares ocupados por átomos.
• Los átomos en la red covalente sólida se mantienen
juntos por enlace covalente.
• Elevada dureza, punto de fusión alto, (1200 a 4000 ºC).
• Mal conductor de calor y electricidad.
Grafito
Diamante
CRISTALES MOLECULARES
• Puntos reticulares ocupados por átomos o moléculas
• Se mantienen juntos por fuerzas intermoleculares
• Suave, punto de fusión bajo, (-272 ºC a 400 ºC)
• Mal conductor de calor y electricidad
Hielo seco, CO2 I2
CRISTALES METÁLICOS
• Puntos reticulares ocupados por átomos metálicos
• Se mantienen juntos por enlaces metálicos
• Blando a duro, punto de fusión bajo a alto, (- 39 a
3400 ºC
• Buen conductor de calor y electricidad
SÓLIDOS AMORFOS
Una misma sustancia puede estar en forma de sólido
amorfo o cristalino dependiendo de la forma como se
obtiene el sólido.
Un vidrio es un producto de fusión de materiales
inorgánicos ópticamente transparente que se ha
enfriado a un estado rígido sin cristalizar.(sólido
amorfo o líquido subenfriado)
Cuarzo
cristalino (SiO2) Vidrio de cuarzo no cristalino
DEFECTOS RETICULARES
A partir del concepto de estructura cristalina es
posible explicar muchas de las propiedades que
exhiben los materiales, sean éstos cristalinos o
amorfos. El plantear que un material clasificado
como cristalino posee estructura cristalina es
una idealización que no siempre se cumple en
los materiales reales. La forma como están
colocados los átomos en un material real
normalmente difiere de la posición ideal que se
espera a partir de la estructura cristalina. Esas
diferencias pueden explicarse planteando que el
modelo de arreglo atómico puede poseer
defectos. Para propósitos de estudio, los
defectos se clasifican de la siguiente manera:
Defectos puntuales
Se dan a nivel de las posiciones de los átomos
individuales. Los principales defectos puntuales son los
siguientes:
a. Vacancias. Son puntos de red vacíos en la estructura
del material. Estos lugares deberían idealmente estar
ocupados por átomos, sin embargo se encuentran
vacíos.
b. Átomos sustitucionales. En teoría un material puro
está formado exclusivamente por el mismo tipo de
átomos. Los materiales reales no son 100% puros sino
que poseen impurezas, las cuales se definen como
átomos diferentes a los átomos del material original.
Cuando uno de esos átomos diferentes sustituye a un
átomo original ocupando su punto de red, recibe el
nombre de átomo sustitucional.
c. Átomos intersticiales. Son átomos que ocupan
lugares que no están definidos en la estructura
cristalina. En otras palabras, son átomos cuya posición
Defectos lineales
Se dan a nivel de varios átomos confinados
generalmente a un plano. Los defectos lineales
más importantes en los materiales son las
dislocaciones. Las dislocaciones se generan
durante la solidificación o la deformación plástica
de los materiales cristalinos, y consisten en planos
“extra” de átomos insertados en la estructura
cristalina. se extienden en una dirección, y afectan a
una fila de puntos de red:
Defectos lineales
