ACIDOS BINARIOS
Los ácidos binarios mas comunes son los ácidos halohídricos (HX) donde X es un halógeno
La ecuación para el proceso de ionización de cualquier ácido halohídrico está
representada por:
HX (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) +X – (ac)
Los cambios observados son la ruptura del enlace H-X y la formación de un enlace O-H
adicional cuando la molécula de agua se convierte en el ión hidronio
La energía del enlace O-H es de 459 [Link]-1
Correlación entre la fuerza de los ácidos halohídricos y las energías
Hidrógeno-Halógeno
Energía de enlace
Ácido pKa
([Link]-1)
HF(ac) 3 565
HCl (ac) -7 428
HBr (ac) -9 362
HI (ac) -10 295
ACIDOS BINARIOS
Puesto que la tendencia de cualquier reacción es hacia la formación
del enlace mas fuerte, es evidente que la ionización no se favorece
energéticamente en el caso del ácido fluorhídrico pero si en el de los
demás ácidos halohídricos.
Las diferencias en las energías de enlace muestran una correlación
notable con las tendencias en la fuerza de los ácidos
Sin embargo debe tenerse en cuenta que en cualquier cálculo
cuantitativo del comportamiento de los ácidos es necesario incluir las
entalpías y entropías de hidratación de los iones y moléculas
CARACTERÍSTICAS DE LOS ÁCIDOS DE BRONSTED
Hay tres clases de ácido por considerar
Un ácido acuo en el cual el protón ácido está en una molécula de agua coordinada a un
ión metálico central
[ Fe(OH2)6]3+ (ac) + H2O (l) [ Fe (OH2)5(OH)]2+ (ac) + H3O+ (ac)
Un hidroxoácido en el cual el protón ácido se ubica en un grupo hidroxilo que carece de
un grupo oxo vecino (=O).Por ejemplo Te (OH)6
Un oxoácido en el cual el protón ácido se encuentra en un grupo hidroxilo unido a un
átomo al que también está unido un grupo oxo. El ácido(O2S(OH)2 ácido sulfúrico es un
oxoácido
OXOÁCIDOS
Los oxoácidos son ácidos ternarios que contienen oxígeno. En todos los oxoácidos
inorgánicos comunes los átomos de hidrógeno ionizables están unidos de forma covalente
con átomos de oxígeno .Por ejemplo es mas apropiado escribir el ácido nítrico HNO3
comoHONO2
En una serie de oxoácidos de un elemento, existe una correlación entre la fuerza del ácido y
el número de átomos de oxígeno. Así, el ácido nítrico es un ácido fuerte (pKa=-1.4)mientras
que el ácido nitroso HONO es un ácido débil (pKa=+3.3)
Los oxoácidos se parecen a los ácidos halohídricos en que su fuerza ácida depende de la
debilidad del enlace covalente entre el átomo de hidrógeno ionizable y su vecino
En el caso de los oxoácidos, cuanto mas átomos de oxígeno altamente electronegativos haya
en la molécula, mas se desplazará la densidad electrónica hacia el lado de la molécula
opuesto al átomo de hidrógeno y mas débil será el enlace hidrógeno oxígeno
OXOÁCIDOS
Un ácido con varios átomos de oxígeno se ioniza mas
fácilmente y por tanto es mas fuerte
El ácido nítrico es mas fuerte que el ácido nitroso porque el
desplazamiento de los electrones para alejarse del enlace H-O
es mayor
TIPOS DE DISOLVENTES
Se pueden clasificar en dos grandes grupos: protónicos y no protónicos
Disolventes Protónicos: Presentan un comportamiento ácido base bastante semejante.
Todos se autoionizan y la ionización se produce a través de la transferencia de un protón a
partir de una molécula del disolvente a otra con la formación de un protón solvatado (ácido
de Bronsted) y de un anión desprotonado(base de Bronsted).La acidez y basicidad de los
disolventes difieren, por lo tanto sus tendencias a protonar y desprotonar solutos.
Agua: Disolvente polar por excelencia. Posee efecto nivelador frente a los ácidos
Autoionización o autoprotólisis
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH-
ácido base
TIPOS DE DISOLVENTESDISOLVENTES
Amoniaco
NH3(l) + NH3 (l) NH4+ (NH3) + NH2- (NH3)
En un disolvente básico todos los ácidos se comportan como ácidos fuertes. El amoniaco
ejerce un efecto nivelador para formar iones amonio
HClO4 (NH3) +NH3(l) NH4+ (NH3) + ClO4- (NH3)
HNO3 (NH3) +NH3 (l) NO3- (NH3) + NH4+ (NH3)
Algunos ácidos se comportan como ácidos débiles en agua; con el amoniaco reaccionan
completamente y por lo tanto son ácidos fuertes en éste disolvente
CH3COOH (NH3) + NH3 (l) NH4+(NH3) + CH3COO-(NH3)
TIPOS DE DISOLVENTES
La mayoría de las especies que podrían considerarse como bases en agua son insolubles o
se comportan como bases débiles en amoniaco, con excepción de las bases
extraordinariamente fuertes
Na (OH) (NH3) +NH3(l) Insoluble
O2-(NH3) + NH3 (l) NH2-(NH3) +OH-(NH3)
Ácido Sulfúrico
Todas las especies que tienen comportamiento básico frente al agua, también lo son en
ácido sulfúrico
OH-(H2SO4) + H2SO4 (l) OH2(H2SO4) + HSO4- (H2SO4) (1)
H2O (H2SO4) +H2SO4 H3O+(H2SO4) + HSO4-(H2SO4) (2)
OH-(H2SO4) + 2 H2SO4 H3O+ (H2SO4) + 2HSO4-(H2SO4)
TIPOS DE DISOLVENTES
Frente al ácido sulfúrico el ácido acético también se comporta como una base
CH3COOH (H2SO4) +H2SO4 (l) CH3COOH2+(H2SO4)+HSO4-(H2SO4)
Los ácidos fuertes en disolución acuosa apenas se ionizan en H2SO4
HNO3 + 2 H2SO4 [ NO2]+ + H3O+ +2HSO4-
HNO3 (H2SO4) + H2SO4 (l) H2NO3+ + HSO4-
H2NO3 + NO2+ + H2O
H2O + H2SO4 H3O+ + HSO4-
DISOLVENTES APRÓTICOS NO ACUOSOS
TRIFLUORURO DE BROMO
Es un agente de fluoración extraordinariamente potente y funciona prácticamente con
todas las especies que se disuelven en el
Br F3(l)+ BrF3(l) BrF2+ (BrF3) + BrF4- (BrF3)
EFECTO NIVELADOR DE DISOLVENTES
Si consideramos un medio acuoso
Cualquier ácido HA que sea donador de protones, mas fuerte que H 3O+ dará su protón a la
molécula de agua por lo que estará completamente disociado en ella
El ácido mas fuerte que puede existir es el ión hidronio
La base mas fuerte que puede existir en agua es OH-
En agua
Todos los ácidos mas fuertes que H3O+ son nivelados a la fuerza
de ésta
Las bases mas fuertes que OH son también nivelada a la fuerza de esta
EFECTO NIVELADOR DE LOS DISOLVENTES
HClO4 ( ac) + H2O (l) ClO4- (ac) + H3O+ (ac) Ka:1010
HCl (ac) + H2O (l) Cl- (ac) + H3O+ (ac) Ka: 107
Ka HClO4 Ka HCl
No se diferencian los grados de disociación porque los equilibrios están muy desplazados a la
derecha
EFECTO NIVELADOR DE LOS DISOLVENTES
En un disolvente mas ácido que el agua, se produce un efecto diferenciador de las fuerzas
entre el ácido perclórico y el ácido clorhídrico porque ambos no alcanzan a disociarse
completamente
En medio acético:
HClO4 (ACET) + CH3COOH (l) ClO4- (acet) + CH3COOH2+ ( acet) KaHClO4 Ka=1.3.10-5
HCl (acet) + CH3COOH (l) Cl – ( acet) + CH3COOH2 + (acet) Ka HCl= Ka 2.0.10-9
EFECTO NIVELADOR DE LOS DISOLVENTES
EJERCICIOS
Escriba los equilibrios de disolución, posición de equilibrio e indique si están o no niveladas
HBr (ac) + H2O Br- (ac) + H3O+ (ac)
HI (ac) + H2O I- (ac) + H3O+ (ac)
Desplazados a la derecha. Están nivelados
Ácido Acético
HBr (acet) + CH3COOH Br- (CH3COOH) + CH3COOH2+ (acet)
HI ( acet) + CH3COOH I- ( acet) + CH3COOH2+ ( acet)
Desplazados a la izquierda. No están nivelados
EJERCICIOS
Una disolución de HBO2 de concentración 10-2 M tiene un valor de pH de 5,6
a)Calcule la constante de acidez. Razone si se trata de un ácido fuerte o débil
b) Calcule el porcentaje de disociación del ácido
c) Calcule la constante de basicidad del ión borato Kb
[ HBO2]= 10-2M
pH= 5,6
HBO2 (ac) + H2O (l) BO2- (ac) +H3O+(ac)
[ H3O+] = 10-pH
[H3O+] = 10-5,6
[H3O+] = 2,512.10-6 m
EJERCICIOS
=2
Ka= 6,3101.10-10
b)Porcentaje de disociación
x100 = 0.025 %
c) [Link] = 1,0.10-14
EJERCICIOS
¿Cuál será el pH de H2SO4 0,360M si K II= 1,26.10-2
H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+
0,360 0,360 0,360
HSO4-(ac) + H2O SO42- (ac) + H3O+
0,360 -x x x
KII= = = 1,26.10-2
x= 0,0118
EJERCICIOS
[ H3O+] = 0,360+ 0,0118
pH = -log[ 0,3718]
pH = 0,429
Queremos tener una disolución acuosa de amoniaco de pH= 11,11¿Qué molaridad de
amoniaco necesitamos sabiendo que K disos = 1,81.10-5
NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)
Kdisos=
EJERCICIOS
pH+pOH = 14
pOH= 14-11,11
pOH= 2,89
[OH] = 10 -2,89
[OH] = 1,288.10-3
1,81.10-5= = 1,81.10-5[NH3]= 1,659.10-6
[ NH3] = 0,0916 M
ÁCIDOS TRIPRÓTICOS
H3PO4 (ac) + H2O (l) H2PO4- (ac) + H3O + (ac) pKa1
H2PO4 (ac) + H2O (l) HPO42- (ac) + H3O+ (ac) pKa2
HPO4 2- (ac) + H2O (l) PO43- (ac) + H3O+ (ac)
SOLUBILIDAD DE SALES IÓ[Link] DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Cuando un sólido iónico MX se añade al agua, se establece un equilibrio
MX (s) M+ (ac) + X- (ac)
Si la solubilidad de una sal iónica es pequeña, se dice que es muy poco soluble
Cuando se alcanza el equilibrio la disolución está saturada
La expresión del producto de solubilidad para un compuesto es el producto de las
concentraciones de sus iones constituyentes cada una elevada a la potencia que
corresponde al número de iones en la unidad fórmula del compuesto .La cantidad es
constante a temperatura constante para una disolución saturada del compuesto
z+ y-
My Xz (s) yM (ac) + z X (ac)
y z
z+ y-
Kps= [ M ] [ X ]
