Refractometría
Método instrumental basado en el fenómeno de la refracción.
El fenómeno de la refracción se define como el cambio de
velocidad que experimenta la radiación electromagnética al pasar
de un medio transparente a otro.
Refractometría
Cuando un haz de luz que se propaga por un medio ingresa a otro
distinto, una parte del haz se refleja mientras que la otra sufre
una refracción, que consiste en el cambio de dirección del haz.
Rayo
incidente
Refractometría
Cada medio, cada material posee un índice de refracción
característico (n) que mide la relación entre la velocidad de la luz
en el vacío y la velocidad de la luz en la sustancia.
Se calcula mediante la siguiente fórmula:
c0 n : índice de refracción del medio en cuestión
n = ------ co : velocidad de la luz en el vacío (3x10 8 m/s)
v v : velocidad de la luz en el medio en cuestión
Refractometría
Dado que la velocidad de la luz en cualquier medio es siempre
menor que en el vacío, el índice de refracción será un número
siempre mayor que 1. En el vacío: n=1 , en otro medio: n>1
Temperatura
Este índice de refracción Presión
Longitud de ondaDISPERSIÓN
depende de
Concentración especies ( si se trata
de una mezcla)
Refractometría
Se puede relacionar el índice de refracción de dos medios con el
ángulo de incidencia en los mismos mediante la ley de Snell o ley
de la refracción:
n1 . sen 1n2 . sen 2
1: ángulo entre el haz incidente y la normal (perpendicular) a la
superficie
2: ángulo entre el haz refractado y la normal a la superficie
El ángulo de incidencia 1 es igual al ángulo de reflexión 1'
Refractometría
Refracción Especifica: es la relación entre el índice de
refracción y la densidad. También se conoce como la ecuación de
Lorentz y Lorentz:
η2 – 1 1
rD =----------
η2 + 2 ρ
La refracción especifica es muy útil como medio para la
identificación de una sustancia y como un criterio de su pureza.
Refractometría
Utilidad refractometría:
Confirmar la identidad de un compuesto
Medir su pureza (conjuntamente con otras propiedades físicas)
Utilizarse como base para medir la concentración de una mezcla
binaria
[ ] componentes
Refractómetros
Aplicaciones industriales
Fabricación del caucho: pureza butadieno (n=1.5434)y estireno
(n=1.4120). Un cambio de 0.1% es detectable por refractometría.
Industria alimentaria: aceite de semilla de soja o del aceite de semilla
de algodón con índices de 1,47. El producto final para producir
margarina tiene 1,43.
Variación de la concentración de disoluciones.
Índice de refracción muy sensible a estos cambios.
Ejemplos:
n de una disolución de sacarosa aumenta 0,0002 unidades por
un incremento de la concentración de 0,1%.
Se detectan cambios de 0,02% en la concentración de ácido
nítrico por el mismo procedimiento, e incluso más sensibilidad
se puede conseguir en las medidas de las concentraciones de
ácido sulfúrico.
Refractómetros
Los aparatos más importantes se basan en dos principios:
Refractómetros de ángulo límite o crítico
Refractómetros de desplazamiento de imagen.
Refractómetros
Refráctometros de ángulo límite o crítico
Mayor ángulo de incidencia de un rayo en
un prisma que permite su refracción. Si el
ángulo de incidencia es mayor que el límite,
se produce una reflexión.
Ángulo límite o crítico: la medida de este
ángulo permite conocer n de la muestra.
e
c
- Ley snell muestra-flint: a
nflint=nmuestra·sen L/ sen b b
L
- Ley Snell flint-aire:
nflint=sen e · n aire / sen a
a +b = c
Refractómetros
Refractómetro de Abbe
Al mover el prisma P2, se mide en una escala el
índice de refracción de la muestra que se refleja en
el ocular con una precisión de 0.001.
Con ayuda del amplificador, ésta aumenta a 0.0001
Monocromador
= linea D sodio
Prisma móvil
Refractómetros
Refractómetro de Abbe
Si conseguimos esto, ángulo
rayo incidente=90º.
Ley de Snell:
naire · Sen 1=nmuestra · sen 2
1 1 Determinado
por el
refractómetro
Refractómetros
Refractómetro de inmersión
Es el más simple de todos. Requiere sólo 10-15 ml de
muestra. En prisma simple va
montado en un telescopio que contiene el
compensador y el ocular. La escala se sitúa
debajo del ocular dentro del tubo. La superficie inferior
del prisma se sumerge en un
pequeño vaso que contiene a la muestra, con un
espejo debajo para reflejar la luz hacia
arriba a través del líquido.
Refractómetros
Refractómetros de desplazamiento de
imagen
En estos aparatos se mide el desplazamiento del rayo refractado en relación al rayo incidente, en
vez de medir el desplazamiento de la línea de separación entre la zona clara y obscura debido al
ángulo límite. Se construye un prisma con la muestra y el índice se calcula en base al
desplazamiento angulas de la luz al pasar por la muestra. Si la muestra es líquida se coloca en un
recipiente en forma de prisma. La precisión es unas dos veces superior a la obtenida con el
refractómetro de Abbé. No hay límite en la determinación de índices de refracción y se puede
trabajar en un mayor número de longitudes de onda, incluso zonas del ultravioleta o infrarrojo
cercano, si se usan prismas de cuarzo.
Medimos los angulos de incidencia y de refraccion directamente. La muestra liquida
se coloca en un recipiente en forma de prisma en el centro de una superficie circular.
Si es solida, se cortan en prismas y se disponen similarmente. Utilizamos una fuente
luminosa, una ranura y un colimador que dirija el haz paralelo de radiacion a la
superficie del prisma. la imagen refractada va a un telescopio montado sobre
superficie circular. Este metodo se utiliza como detector en cromatografía líquida.