La materia en el universo está constituida leptones
por
dos tipos de partículas fundamentales quarks
Los leptones (electrón, muón, tau, y tres neutrinos asociados a cada
uno de ellos) son fermiones (spin ±1/2) que no son afectados por la
interacción fuerte y carecen de carga de color.
Los quarks son fermiones afectados por las cuatro fuerzas
fundamentales. De acuerdo a sus propiedades son 6, y además
poseen carga de color (o hadrónica). Se combinan de a dos
(quark+antiquark mesones) o de a tres con diferentes cargas de
color (bariones). El conjunto se denomina hadrones.
Las propiedades microscópicas se manifiestan a nivel
macroscópico a través de un conjunto de propiedades
medibles en estados de equilibrio.
EQUILIBRIO
Todo sistema se encuentra en un determinado estado.
Un estado es una particular configuración que se traduce en
un conjunto de propiedades cuantificables. Toda propiedad se
halla asociada a parámetros medibles que se denominan
variables de estado.
Las variables de estado se asocian a
parámetros vinculados a la extensión del cuerpo en el
espacio (variables extensivas)
parámetros vinculados a propiedades intrínsecas (variables
intensivas)
Ecuación de estado
1 2 1 2
𝐸= 𝑚𝑣 + 𝑘 𝑥 ⇒ 𝑣=
2 2
2𝐸 2 2
𝑚
−𝑘 𝑥
√
Gráfico en el espacio de fases: cada punto sobre cada curva de E=cte es
un estado posible del sistema.
x
2
1.5 E1
1
E2
0.5
v
0
-0.5
-1
-1.5
-2
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
Ecuación de estado
𝑃 𝑉 =𝑛𝑅𝑇
Gráfico en el espacio de fases: cada punto sobre cada curva n=cte es un
estado posible del sistema.
V [ℓ]
30
25
20
15
10
800
700 800
700
T [K] 600 600
500
P [kPa]
500
El equilibrio de un sistema se asocia a las
variables de estado.
• Las variables de estado pueden cambiar
con el tiempo (por ejemplo, temperatura a lo largo de
un día)
o
en el espacio (por ejemplo, temperatura con la altura)
• Un sistema que cambia sus propiedades con el tiempo
se dice que evoluciona temporalmente.
UN SISTEMA ESTÁ EN EQUILIBRIO CUANDO SUS
VARIABLES DE ESTADO NO EVOLUCIONAN
TEMPORALMENTE
TODA EVOLUCIÓN SE ASOCIA A PROCESOS QUE SE
AGRUPAN BAJO EL NOMBRE DE TRANSFORMACIÓN.
Si al cabo de un conjunto de transformaciones el sistema regresa al estado
inicial (las variables de estado vuelven a los valores de inicio de la primera
transformación) se dice que la evolución es cerrada (ciclo).
Las variables de estado de un sistema no pueden evolucionar de manera
arbitraria unas respecto a otras. Están ligadas por relaciones formales que
se denominan ecuaciones de estado.
Cuando un sistema evoluciona lo hace con cambio en los valores de una o
más de sus variables de estado existe interacción con el entorno o
transformaciones internas que modifican simultáneamente dos o más
variables de estado.
Un sistema sólo intercambia con su entorno
materia o
energía
Calor: energía absorbida por un sistema sin cambio de los parámetros
externos extensivos.
Trabajo: energía absorbida por un sistema con cambio de los
parámetros externos extensivos.
MATERIA ENERGÍA
CALOR TRABAJO
Si intercambia Abierto Diatérmico No rígido
(o permeable)
Si no Cerrado Adiabático Rígido
intercambia (o impermeable)
El estado de agregación de un cuerpo:
Se refiere al orden de la estructura
Se distinguen por las distancias interatómicas y las fuerzas de ligadura
Depende fundamentalmente de la presión y la temperatura a la que se
encuentra
La temperatura es la medida 100
200
estadística y macroscópica del 600
estado cinético de las moléculas.
La presión es la medida
macroscópica y estadística que N
representa el número de colisiones
por unidad de tiempo y unidad de
área contra las paredes del
recipiente.
La presión de un gas es una medida de la cantidad de movimiento
que las moléculas transfieren a las paredes del recipiente
aumenta con la energía cinética aumenta con la
temperatura.
SÓLIDOS: distancias interatómicas “cortas” y fuerzas de ligadura “muy
intensas” resistencia a tracción y compresión, rigidez,
impenetrabilidad forma y volumen propios.
Sólidos
cristalinos (14 tipos de estructuras
regulares)
amorfos (piedras volcánicas, vidrio,
plásticos)
Entregando algún tipo de energía al sólido (típicamente calor)
líquido. Esta energía en parte
se almacena, en parte dilata ligaduras y aumenta la distancia
entre moléculas y debilita notablemente el vínculo entre las partes
las moléculas de un líquido se mueven al azar y las distancias
entre ellas son constantes sólo dentro de un estrecho margen
estadístico y no pueden guardar un patrón único de distancia, esto
es, no permanecen en una configuración única.
La limitación al aumento del movimiento caótico proviene de las
fuerzas de atracción internas
• Son todavía lo suficientemente intensas como para limitar a las
moléculas en su movimiento dentro de un volumen definido. En
consecuencia, a pesar de poseer un volumen propio, su libertad de
movimiento les permite fluir, lo que lleva a que puedan derramarse
y deban adoptar la forma del recipiente que los contiene.
Energía al líquido estado gaseoso
Las fuerzas intermoleculares ya son muy débiles y las moléculas no están
ligadas entre sí de manera alguna. En consecuencia
no poseen ni forma ni volumen propios
se expanden libremente (ocupan todo el volumen del recipiente que los
contiene)
la interacción entre las moléculas en este estado es muy débil
si el gas está muy diluido (esto es, posee muy baja densidad) las
interacciones son, además, esporádicas. En general, si el tiempo entre
colisiones es mucho mayor que el tiempo que dura una colisión el gas se
califica como ideal. Una forma alternativa de definir un gas ideal es diciendo
que las colisiones entre las partículas y con las paredes del recipiente son
infrecuentes, prácticamente instantáneas y perfectamente elásticas.
DIAGRAMA DE FASES
A: un punto triple, las tres fases (sólido, líquido
y gas) se encuentran en equilibrio.
B: punto crítico, es el extremo de la curva de
presión de vapor. La temperatura en este
punto se llama temperatura crítica y la
presión se denomina presión crítica. A
temperaturas mayores a la temperatura crítica
una sustancia no se puede licuar (pasar de
gas a líquido), independientemente de lo
elevada que sea la presión.
El dióxido de carbono tiene su punto
triple por encima de la presión
normal. En consecuencia, pasa de
fase sólida a gaseosa sin pasar por
la fase líquida (sublimación) .
Si entregamos energía a un gas, una parte es absorbida
por los electrones, el gas se ioniza cambia la
escala de acción de la fuerza que liga a los electrones con
el núcleo plasma
Antes de la ionización la longitud típica de interacción núcleo-electrón es el
tamaño del átomo, del orden de 1010 m; después de la ionización, la escala
de interacción es del tamaño del recipiente
Un núcleo no puede distinguir entre los que eran “sus” electrones y los otros
y así surgen interacciones que se traducen en un movimiento colectivo y
coherente, que cambian las propiedades del estado de agregación: el gas
se ha transformado en plasma.
Que el estado de plasma sea colectivo significa que las oscilaciones que
ocurren en una parte del sistema se traducen en oscilaciones coherentes de
todo el sistema, pero cada región (del orden del radio de Debye) es en sí
misma desordenada.
Existen estados de agregación relacionados con las propiedades cuánticas de la
materia. Por ejemplo
Materia degenerada: el sistema colapsa gravitatoriamente y los fermiones
tienden a ocupar los estados cuánticos más bajos y los llenan. Cambiar un
fermión de nivel requiere mucha energía, quedan bloqueados y generan una
presión extra, que sostiene el equilibrio.
Fermiones: electrones (enanas Fermiones: neutrones (púlsares y
blancas) magnetares)
Sirio B NGC 6388 RCW 103+1E1613 3C58
Condensado de Bose Einstein: por debajo de una
temperatura crítica (cercana al cero absoluto) la
longitud de onda de las partículas (bosones)
comienza a ser comparable con la distancia entre
partículas. La gran mayoría de los bosones decae al
estado de mínima energía y el condensado actúa
como un único sistema cuántico, coherente, que se
describe con una única función de onda.
Aplicaciones: superconductividad, intercambio de
información entre computadoras cuánticas
individuales, etc.
Condensado de Fermi: a temperatura cercana al cera absoluto, y bajo la acción
de un campo magnético, los fermiones se aparean en los estados más bajos, y
adquieren propiedades de superfluidez y superconductividad.
El campo hace que los átomos se unan en pares, y los pares de fermiones se
unen entre sí formando un condensado fermiónico.
Gases ideales
Las variables de estado reflejan macroscópica y estadísticamente los
fenómenos que ocurren a escala microscópica. Queremos decir que,
cualquiera sea la variable G, si GE representa el valor estadístico y GV el
valor verdadero de la magnitud G, será
| GE GV | << GE
En un gas las moléculas se mueven al azar, es decir, no existe una dirección
privilegiada o preferencial del movimiento. Luego, en cualquier instante,
cualquiera sea la dirección que se elija, la cantidad de moléculas
moviéndose en un sentido es estadísticamente similar a la cantidad de
moléculas moviéndose en sentido opuesto.
• Cuanto mayor sea la energía cinética de las moléculas mayor será su
movilidad. Y como no existe una dirección privilegiada del movimiento,
resulta que la energía debe ser estadísticamente la misma en todo el
recipiente.
RECORDAR: La temperatura es la medida estadística y
macroscópica del estado cinético de las moléculas.
En un GI las colisiones son idealmente elásticas la energía se conserva y
comienza a distribuirse uniformemente entre las moléculas. Esto no significa que
todas las moléculas tengan la misma energía porque no todas habrán de tener
idéntica velocidad. Sin embargo, después de un número considerable de colisiones
las velocidades de las moléculas comienzan a ubicarse alrededor de un valor medio
estadístico muy marcado. La temperatura es proporcional a la energía
correspondiente a esa velocidad estadística media de las moléculas que, de nuevo,
tiene sentido luego de muchas colisiones entre muchas moléculas.
La ecuación de estado más antigua que se conoce, fue formulada
alrededor de 1662 por el inglés Robert Boyle y de manera
independiente por el francés Edme Mariotte cerca de 1675.
P V K (T ) T2 >T1
T1
donde P es la presión del gas, V es el volumen y K (T) es una constante para
cada valor de temperatura (y de variación lineal con T).
Obsérvese que las unidades de presión son las de una cantidad de movimiento
por unidad de tiempo y de área. En MKS
kg m seg kg m seg2 N
P 2
2
2 Pa
seg m m m
Escalas termométricas
Para cuantificar la temperatura se usa algún método indirecto que relaciona las
modificaciones estructurales que sufre un cuerpo (conductividad, dilatación,
etc.) con los cambios de temperatura.
Termómetro de mercurio: suponiendo que el mercurio dilata linealmente,
podemos construir una escala lineal tomando dos puntos fijos de referencia
como extremos de la escala y dividiendo esa escala en partes iguales.
Es usual tomar como extremo inferior el punto de fusión del hielo (al que se le
asigna arbitrariamente el valor 0) y como extremo superior de la escala el punto
de ebullición del agua (al que se le asigna arbitrariamente el valor 100). Se
divide luego la escala en 100 partes iguales, cada una de las cuales se
denomina grado, y se obtiene así una escala centígrada, (Celsius, mediados
del siglo XVIII). Los valores extremos se anotan entonces como 0°C y 100°C.
Termómetro de gas (escala Kelvin o absoluta)
La ley de Gay – Lussac indica que, manteniendo constante el volumen,
la presión cambia linealmente con K(T), o sea, con los cambios
lineales de temperatura. Dicho de otra manera, a cada cambio T de la
temperatura le corresponde un cambio lineal P de presión. Podemos
entonces definir una nueva escala de temperaturas a partir de la
relación
P
P (T ) P0 (1 T )
T
273,16°C
La figura muestra los resultados para diferentes gases. Todos cortan el
eje horizontal en el mismo punto. Para calcular este punto alcanza con
poner la muestra de gas en contacto con agua 0ºC y luego con agua a
100ºC y medir las presiones en esos puntos. Conocemos dos puntos
de la recta y podemos calcular y P0.
Resulta = 1 / 273,16 °C1 . Esto significa que a ―273ºC
ya no existe forma alguna de movimiento.
Del gráfico anterior parece evidente que el cero de temperatura de
esta escala coincide con 273ºC de la escala centígrada.
A esta escala de temperatura, también lineal, se la conoce como escala
absoluta o escala Kelvin porque coincide con la escala de temperaturas
introducida por William Thomson (o Lord Kelvin) a mediados del siglo XIX, y el
cero de la escala (0 K) se conoce como cero absoluto.
Es el único cero que tiene significado físico
Además T(K )= T(ºC) + 273
Ecuación de Clapeyron
(Paul Emile Clapeyron, hacia 1834)
Una manera alternativa de definir un gas ideal es postular que es aquel cuya
gráfica P-T es lineal. Esta afirmación habrá de ser válida sólo en un
determinado rango de presiones y temperaturas (fuera de este rango
posiblemente sea un disparate siquiera hablar de gases).
La ley de Boyle para un mol de gas debe entonces ser más general
PV La constante R , conocida como constante universal de los
R
T gases, se define como la relación que existe entre el
volumen que ocupa un mol de gas ideal a 273K y presión atmosférica normal,
esto es, P = 1 atm 101.325 Pa. Como el volumen de un mol de gas en CNPT
es de 22,4103 m3, resulta
R = 22,4103 (m3/mol) 101.325 Pa / 273 K = 8,314 J / mol K
Una masa n=m/ ocupa un volumen n=m/ veces mayor. Entonces, para n
moles resulta
PV n R T
Respecto de las unidades
En el sistema cgs P = dina / cm2 = baria
1N = 105 dina 1m=102 cm resulta 1J=107 erg. Luego, en el sistema cgs la constante
de los gases vale
R = 8,314107 erg / mol K
No debe confundirse la unidad baria con la unidad bar De hecho 1 bar = 106 barias.
CNPT se refieren a T= 273K y P =1 atm que corresponde a la atmósfera física
(atm). Existe una unidad denominada atmósfera técnica (at) que resulta ser la presión
que una fuerza de 1 kgf ejerce sobre una superficie de 1 cm2, esto es,
1 at = 1 kgf/cm2. Pero como 1kgf = 9,81 N, resulta que 101.325 Pa 101.325 N/m2
equivalen a 1,0328 kgf/cm2, es decir, 1 atm 101.300 Pa 1,033 at.
Históricamente, el primero en medir la fuerza que la atmósfera ejerce sobre una
unidad de área en la superficie terrestre (que al cabo es ese el concepto de presión
atmosférica) fue el italiano Evangelista Torricelli (1643). Un tubo semicerrado lleno de
mercurio, sumergido por su parte abierta en una cubeta con mercurio, alcanza el
equilibrio cuando la columna en el tubo tiene alrededor de 760 mm de altura. De ahí
que la primera unidad de presión haya sido el milímetro de mercurio (mmHg). Luego,
la presión atmosférica normal se toma como 760 mmHg, y resulta inmediata la
relación 1 atm= 760 mmHg.
El cálculo de la constante de los gases puede efectuarse combinando cualquier par
de unidades de presión y volumen. La combinación más frecuente es la que utiliza la
presión en atmósferas y el volumen en litros (de manera tal que la unidad litro-
R= 22,4 ℓ 1 atm / (1 mol 273 K) = 0,082 ℓ atm / mol K
atmósfera es una unidad de energía). A partir de su definición resulta