Unidad VII Teoría Ácidos – Bases
7.1 Teoría Ácidos – Bases de: Arrhenius
7.2 Teoría Ácidos – Bases de: Brønsted – Lowry, Pares conjugados ácido
– base
7.3 Fuerzas relativas de ácidos y bases
7.4 Auto ionización del agua
7.5 producto iónico del agua
7.6 Escala del pH, medición de pH
7.7 Ácidos fuertes y bases fuertes
7.8 Ácidos débiles y bases débiles
7.9 Fuerzas de los hidrácidos
7.10 Fuerzas de los oxácidos
7.11 Calculo de la constante acida Ka, a partir del pH
7.12 Calculo del pKa según Ricci
7.13 Teoría ácidos – bases de Lewis
7.14 Reacción de neutralización
7.15 Teoría ácidos – bases de: Usanovich, Lux y Flood
7.1 TEORÍA ÁCIDOS – BASES DE: ARRHENIUS
Los ácidos son sustancias que, al disolverse en agua, aumentan la
concentración de iones H+.
H2O
HCl(g) H+(ac) +
Cl-(ac)
Las bases son sustancias que, al disolverse en agua, aumentan la
concentración de iones OH-.
H2O
NaOH(s) Na+(ac) +
OH-(ac)
7.2 TEORÍA ÁCIDOS – BASES DE: BRØNSTED –
LOWRY
Un ácido es una especie sustancia (molécula o ion) capaz de donar un
protón a otra especie.
HNO2(ac) + H2O(l) NO2-(ac) +
H3O+(ac)
Una base es una especie sustancia (molécula o ion) capaz de aceptar un
protón de otra especie.
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) +
OH-(ac)
PAR CONJUGADO ÀCIDO - BASE
extracción de H+
HNO2(ac) + H2O(l) NO2-(ac) +
H3O (ac)
+
Ácido Base Base conjugadoÁcido conjugado
adición de H+
adición de H+
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) +
OH -
Base (ac)
Ácido base conjugado
Ácido conjugada
extracción de H+
LA FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS
BASES
HCl(g) + H2O(l) H3O+(ac) +
Cl-(ac)
HC2H3O2(ac) + H2O(l) H3O+(ac) +
C2H3O2-(ac)
El ácido clorhídrico es un ácido fuerte porque es muy efectivo en
la transferencia de
un protón al agua, mientras que el ácido acético es un ácido débil
porque es mucho menos capaz de hacer la transferencia.
7.4 AUTO IONIZACIÓN DEL
AGUA
Auto ionización del agua y la constante de ionización
del agua, Kw
H2O(l) + H2O(l) H3O+(ac) + OH-(ac)
K =
1.0 x 10-14 mol/L
w
7.5 PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
Kw = [H3O+][OH-]
en agua pura siempre[OH-]= [H3O+] =
1.0 x 10-7 mol/L Kw = [H3O+][OH-]
Kw = [OH-][H3O+] =(1.0 x 10-7 mol/L) =1.0 x 10-14 mol/L
(1.0 x 10-7 mol/L)
válida para agua pura y soluciones acuosas
diluidas a 25 °C
7.7 ÁCIDOS FUERTES Y BASES FUERTES
Ácidos fuertes:
Los siete ácidos fuertes más comunes incluyen seis ácidos monopróticos
(ácido clorhídrico (HCl), ácido bromhídrico (HBr), ácido yodhídrico (HI),
ácido nítrico (HNO3), ácido clórico (HClO3) y perclórico (HClO4) y un ácido
sulfúrico (H2SO4), diprótico.
Bases fuertes:
Existen relativamente pocas bases fuertes. Las bases fuertes solubles más
comunes son los hidróxidos iónicos de los metales alcalinos (grupo 1A) y
de los metales alcalinotérreos más pesados (grupo 2A), como Ca(OH)2,
Sr(OH)2 y Ba(OH)2. Estos compuestos se disocian totalmente en iones en
disolución acuosa.
7.8 ÁCIDOS DÉBILES Y BASES DÉBILES
Ácidos débiles
La mayor parte de las sustancias ácidas son ácidos débiles y, por
consiguiente, disociados
parcialmente en disolución acuosa. Con ayuda de la constante de equilibrio
de la reacción de disociación se puede expresar la medida en la que un
ácido débil se disocia Ka. Si se representa un ácido débil general como HA,
su reacción de disociación se puede escribir +de - cualquiera de las formas
[H ][A ]
HA
siguientes,
(ac) H +
+
según se represente
(ac) Ka =
el protón hidratado como H3O+(ac) o como H+
[HA]
A -
(ac): (ac)
[H3 O+
][A-
]
HA(ac) + H2O(l) H3O (ac) +
+ Ka =
[HA]
A (ac)
-
Bases débiles
Muchas sustancias se comportan como bases débiles en agua. Las bases
débiles reaccionan
con el agua extrayendo protones del H2O, con lo cual se forma el ácido
conjugado de la base y iones OH-. La base débil más común es el
amoniaco. La expresión de la constante de equilibrio de esta reacción se
escribe como sigue: El agua es el disolvente, por lo cual se omite de la
expresión de la constante de equilibrio. Como en el caso de Kw y Ka, el
subíndice “b” denota que esta expresión de constante de equilibrio se
refiere a un tipo particular de reacción: la disociación de una base débil en
agua. La constante Kb se llama constante de disociación [NH +
][OHbásica.
-
] La
4
NH
constante + H O
3(ac) Kb siempre
2 (l) NH
se refiere al
+
+ K =
equilibrio en elb que [NH
4 (ac) la base reacciona
3 ]
OH -
con H2(ac)
O para formar el ácido conjugado correspondiente y OH-.
7.9 FUERZAS DE LOS HIDRÁCIDOS
La fuerza de un ácido suele ser una combinación de tres factores: la
polaridad del enlace H–X, la fuerza del enlace H–X y la estabilidad de la
base conjugada (X-).
Ácidos binarios
En general, la fuerza del enlace H–X es el factor más importante
que determina la fuerza ácida entre los ácidos binarios (los que
contienen hidrógeno y sólo un elemento más) en los que X
pertenece al mismo grupo de la tabla periódica. La fuerza del
enlace H–X tiende a disminuir conforme el tamaño del elemento
X aumenta. Por consiguiente, la fuerza del enlace disminuye y la
acidez aumenta en sentido descendente dentro de un grupo. Así,
por ejemplo, HCl es un ácido más fuerte que HF, y H2S es un
La fortaleza del enlace cambia menos a lo largo de una fila de la tabla
periódica que al descender por un grupo. En consecuencia, la polaridad
del enlace es el factor principal que determina la acidez de los ácidos
binarios de una misma fila. Por tanto, la acidez crece al aumentar la
electronegatividad del elemento X, como generalmente ocurre de
izquierda a derecha en una fila. Por ejemplo, la acidez de los elementos
de la segunda fila varía en el orden siguiente: CH4 < NH3 ≪ H2O < HF.
Debido a que el enlace C—H es prácticamente no polar, el CH4 no muestra
tendencia a formar iones H+ y CH3-. Aunque el enlace N—H es polar, el
NH3 tiene un par de electrones no compartido en el átomo de nitrógeno
que domina su química, por lo que el NH3 actúa como base en vez de
ácido.
AUMENTA LA ACIDEZ
GRUPOS
Aumento carácter ácido
4A 5A 6A 7A
Aumento carácter básico
Periodo 2 CH4 NH3 H2O HF
No presenta
propiedades ácidas Base débil ––– Ácido débil
ni básicas
Periodo 3 SiH4
No presenta PH3 H2S HCl Ácido
propiedades ácidas Base débil Ácido débil fuerte
ni básicas
Aumento carácter básico
Aumento carácter ácido
CONTINUACIÓ
N
7.10 FUERZAS DE LOS OXÁCIDOS
1. En el caso de los oxiácidos que tienen un mismo número de grupos
OH y un mismo número de átomos de O, la fuerza del ácido aumenta
con la electronegatividad del átomo central Y. Por ejemplo, la fuerza de
los ácidos hipohalosos, cuya estructura es H — O — Y,
crece conforme la electronegatividad de Y aumenta.
.. ... .. ... .. ...
H .O .. . > H .O. Br
. Cl .. . > H .O. .I. .
2. En el caso de los oxiácidos con un mismo átomo central Y, la fuerza
del ácido aumenta
con el número de átomos de oxígeno unidos a Y. Por ejemplo, la fuerza
de los oxiácidos de cloro aumenta regularmente del ácido hipocloroso
(HClO) al ácido perclórico (HClO4): ...
..O . ...
. .O.
.. ... .. .. ... .. ... .. ...
H .O .. .
. Cl H .O
. Cl
.. ...
O H .O
. Cl
.. ...
O H .O. Cl O ...
Hipocloroso Cloroso Clórico Perclórico ..O ..
..
fuerza ácida creciente
4.5 CALCULO DE pH PARA ÁCIDO
FUERTE
Calcule el pH de una solución en la cual la concentración de HCl es
de 0.050 mol/L. 100%
HCl(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + Cl-(ac)
[H3O+]= [H+] pH= – log[H+] pH= – log0.050M/M=1.30
Calcule el pH de una disolución de HNO3
0.025 M. 100%
HNO3(ac) + H2O(l) H3O+(ac) +
NO3-(ac)
pH= – log[H+] pH= – log0.025 M/M= 1.60
CALCULO DE pH PARA BASE
FUERTE
Calcule el pH de una solución en la cual la concentración de NaOH es
de 0.050 mol/L. H2O
NaOH(s) Na+ (ac) + OH-(ac)
pOH =– log[OH-] pOH=– log0.050M/M=1.30
pH = 14 – pOH pH = 14 – 1.30 =12.70
Calcule el pH de una solución en la cual la concentración de Ba(OH) 2 es
de 0.050 mol/L. H2O
Ba(OH)2 (s) Ba+2(ac) + 2OH-(ac)
[OH-] =2(0.050)=0.100 pOH=– log0.100M/M=1.00
pH = 14 – pOH pH = 14 – 1.00 =13.00
Calcule [H3O+], pH, [OH-] y pOH de una solución de Ca(OH)2
0.015 M.
[H+
]=[H3 O+
]
[H3O ][OH ] 1.0 x 10
+ - = -14
mol/L
H2O
Ca(OH)2 (s) Ca+2(ac) + 2OH-(ac)
[OH-] =2(0.015 M)=0.030 M
1.0 x 10-14
[H3O+]= 0.030 M =3.3 x 10 -13
M
pH=– log
3.3 x 10 -13
M= 12.48
pOH=– log0.030 M=1.52
Calcule los valores de pH para, (a) una disolución de [OH-]
= 0.010 M;
(b) una disolución de [OH-] = 1.8 x 10-9 M, a 25°C.
[H3O+][OH-] =1.0 x 10 -14 mol/L [H+]= [H3O+]
1.0 x 10 -14
(a) [H3O+]= =1.0 x 10 -12 M
0.010 M
pH=– log[H+] pH= – log
1.0 x 10 -12
M=12.0
(b) [H3O ]=
+ 1.0 x 10 -14
=5.56 x 10 -6
M
1.8 x 10 M
-9
pH= – log[H+] pH= – log
5.56 x 10 -6
M=5.25
CALCULO DE pH PARA ÁCIDO
DEBIL
Calcule el pH y el porcentaje de ionización de una solución de acido
acético CH3COOH 0.10 M.
CH3COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) +
CH3COO-(ac)
I 0.10 M 0.0 M 0.0 M
C –x +xM +xM
M
E (0.10 - xM x
x )M M+
[H3O [CH3COO-
Ka = = 1.8 x
] [CH3COOH
]
x .x x2 10-5
1.8 x = ≈ = 1.8 x ] 1.8 x 10-5
x2 = (0.10
0.10 – 0.1
10 -5
10-5 )
x 0 1.34 x 10-3
x = [H3O+]=√ (0.10 1.8 x 10-5 =1.34 x 10-3
%I= x 10 =1.34%
0.1
) 0 0
[H3O+] =1.34 x 10-3 pH= – Log1.34 x 10-3=2.87
El ácido acético está ionizado al 4.2% en una solución 0.0100 M.
Calcule la constante de
ionización.
CH3COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + [H3O+ [CH3COO-
Ka=
CH0.0100
3COO (ac) ] [CH3COOH
-
E M 4.2 x 10-4 M 4.2 x 10-4 M ]
]
[CH3COOH]ionizad [CH3COOH]ioniza
%I = x 10 4.2% = x 10
[CH COOH] 0.0100
o 3 inicial
0 do
0
M
H3O+ = CH3COO = [CH3COOH]ionizad = 4.2% (0.0100 = 4.2 x 10-4
-
10
M)
o M
0
(4.2 x 10-4 (4.2 x 10-4
Ka = = 1.8 x
M/M) 0.0100M/M)
10-5
M/M
7.11 CALCULO DE LA CONSTANTE ACIDA Ka, A
PARTIR DEL PH
Constantes de ionización para
ácidos débiles
HA H+ +
A-
[H+][A-]
Ka=
[HA]
CH3COOH(ac) + H2O(l) H3O+(ac) +
CH3COO-(ac)
[H3O+ [CH3COO-
Ka= =1.8 x 10-5
] [CH3COOH
]
]
El pH medido de una solución de ácido cloroacético, ClCH 2COOH,
0.115 M es de 1.92.
Calcule
ClCH el valor+de H
COOH KaOde este ácidoHmonoprótico
O+
+ débil y el % de
2 (ac) 2 (l) 3 (ac)
ionización.
ClCH 3COO (ac)
-
I 0.115 ~ 0.0M 0.0M
[CH3COOH]ionizad
C - M
0.012 M + 0.012 M + 0.012 M
E 0.103 0.012 M 0.012 M o [CH3COOH]inicial
M
[H3O+]=[H+]
pH =– log[H+] [H3O+]= 10-pH [H3O+]= 10-1.92 [H3O+] = 0.012 M
[H3O+ [ClCH3COO- (0.012 M)
(0.012 M)
Ka= Ka= =1.4 x 10-3
] [ClCH
] 3COOH 0.103
] M
[CH3COOH]ionizad 0.012 M
%I = x 10 %I = x10 =10.43%
[CH3COOH]inicial 0.115 M
o
0 0
CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE BASES
DÉBILES
BOH B+ + OH- [B+][OH-]
Kb =
[BOH]
NH3(ac) + H2O(l) NH4+( (ac) +
OH-(ac)
[NH4+] [OH-]
Kb = =1.8 x 10-5
[NH3]
CÁLCULO DE pH PARA BASE DÉBIL
Calcule el pH y el porcentaje de ionización de una solución acuosa
de NH3 0.20 M.
NH3(ac) + H2O(l) NH4 (ac) +
+ [OH -
][NH4 ]
+
Kb = =1.8 x 10-5
[NH3
I OH0.20M
-
(ac) 0.0M 0.0M
x] x
C –xM +xM +xM Kb = =1.8 x 10-5
0.20
. –
E (0.20 – x) xM xM
x x ≪ 0.20
M
x x x 2
=1.8 x 10-5 x2 = (0.2 (1.8 x 10-5)
=1.8 x 10-5
0.2
. 0.2
0)
x = [OH 0 - =√(0. (1.8 x 100-5=) 1.90 x 10-3
] 20)
pOH = – log
1.9 x 10-3=2.72 pH= 14–2.72 =11.28
%I = 1.9 x 10-3
x10 =0.95%
0.2
0
El pH de una solución de amoniaco casero (NH3) es de 11.50. ¿Cuál
es su molaridad? Suponga que el amoniaco es la única base (o
ácido) presente.
pH +pOH = 14.0 11.50+pOH = 14.0 pOH = 14.0 –11.50=2.50
NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) +
[OH-] =10-2.50=3.2 x 10-3 M
I OH-
x(ac)M 0.0 M 0.0 M
C – 3.2 x 10-3 M + 3.2 x 10-3 M+ 3.2 x 10-3 M [NH +
] [OH -
]
E (x – 3.2 x 10-3
) 3.2 x 10-3 3.2 x 10 -3 K b= 4
= 1.8 x 10-5
[NH3]
M M M
(3.2 x 10-3 (3.2 x 10-3 -3 ≈ x
Kb= =1.8 x 10 -5
(x – 3.2 x 10 )
M) (x – 3.2 xM)10-3 )
M
M
(3.2 x 10 (3.2 x 10-3
-3
x(1.8 x 10 -5
)
= (3.2 x 10 (3.2
-3
) x 10-
x =1.8 x 10 -5
M) M) 3
)
-2
(3.2 x 10 x = [NH3] =0.57 M
=
x 3 =0.57 M
1.8
) x 10-5
CONTINUACIÓN 05-04-
2022
7.12 CALCULO pKa SEGÚN RICCI
Establecido que el pKa puede determinarse por la ecuación pKa = 8.0 – 9.0 m +
carga formal del átomo central, n = átomos de oxigeno no protonados.
o. Calcular el pKa para: H2CO3 y H3AsO4 ..
.. .
.O H
..O H
.. . ... ...
. .O As O.
..O C O..
H ...O. .. H
H
Carga formal del carbono Carga formal del arsénico
CfC =4e- – 0e-–½ 8e=
- 0 CfAs=5e- – 0e-–½ 8e=
- +
1
m=0 n=1 m=1 n=1
pKa = 8.0 – 9.0 (0) + 4.0 (1) = 4 pKa = 8.0 – 9.0 (1) + 4.0 (1)= 3
TEORÍA ÁCIDOS – BASES DE LEWIS
Un ácido de Lewis es un receptor de pares de electrones, y una base de
Lewis es un donador de pares de electrones.
H +
H
H+ ..N H H N H
H H
ácido base
d.-.. ... ..
.O H ..O . H ..O H
d +
+ . .. ..
..O ..
. . S .. .. - ..O .O
.. H S O H .. S O .. H
d- ..O
.. O
.. d . . ..
.O..
. ..O .
.
Ácido de LewisBase de Lewis .. ..
Ácido sulfúrico
. .. .. –
d .O
- ..O
..
..O
d S
+ + ..H
-
. . S ..
..O
.. .. H
O
d- ..O
..
Ácido de LewisBase de Lewis
7.14 REACCIÓN DE NEUTRALIZACIÓN
HX + MOH MX + HOH
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)
H2SO4(ac) + Ba(OH)2(ac) BaSO4(s) + 2 H2O(l)
ZnO(s) + 2 HCl(ac) ZnCl2(ac) + H2O(l)
CaO(s) + 2 HNO3(ac) Ca(NO3)2(ac) + H2O(l)
CO2(g) + 2 LiOH(ac) Li2CO3(ac) + H2O(l)
7.15 TEORÍA ÁCIDOS – BASES DE: USANOVICH, LUX Y FLOOD
ácidos – bases de Usanovich: Un ácido es cualquier especie química que reacc
na base, liberando cationes o aceptando aniones o electrones.
ase es una especie química que reacciona con el ácido liberando aniones o elect
ombina con cationes. Ejemplos, Fe+2 Fe+3 + e-
ácido base
HCl + NH3 NH4 + Cl
+ -
ácido base
Teoría ácidos – bases de Lux y Flood: Un ácido es un aceptor de iones
óxidos. CO2 + BaO BaCO3
ácido base
SOUna+base
3
es un donador
CaO de iones óxidos. Ejemplos,
CaSO4
ácido base
7.16 TEORÍA GENERAL ÁCIDOS – BASES. INDICADORES ÁCIDOS – BASES
eorías ácidos – Bases están de acuerdo en lo siguiente: Los ácidos son sustancia
en donar una especie positiva o aceptar una especie negativa, las bases son don
specie negativa o aceptar una positiva.
