TERMOQUÍMICA Y

TERMODINÁMICA
CAP 6. 1–4, 6
CAMBIOS DE ENERGÍA EN REACCIONES QUÍMICAS

El calor es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que

están a temperaturas diferentes.

La temperatura es una medida de la energía

térmica. temperatura = energía
térmica

900C
400C
mayor energía térmica
TERMOQUÍMICA Y SISTEMA

La termoquímica es el
estudio de cambio de
calor de reacciones
químicas.
El sistema es la porción
específica del universo
que es de interés en el
estudio.

abierto cerrado aislado

Intercambio:
masa y energía energía nada
 PROCESOS

Un proceso exotérmico es Un proceso endotérmico es

cualquier proceso que emite calor cualquier proceso en el que el
- transfiere la energía térmica del entorno tiene que suministrar
sistema al entorno o vecindad. calor al sistema.

2H2 (g) + O2 (g) Energía + 2HgO (s)

2H2O (l) + energía 2Hg (l) + O2 (

H2O (g) H2O (l) + energía Energía + H2O (s) H2O (l)
 Calor se Calor se

Energía
libera por el absorbe por
Energía

sistema el sistema
hacia los desde los
alrededores alrededores

Exotérmico Endotérmico
La termodinámica es el estudio de la interconversión del calor y otras
clases de energía.
Las funciones de estado son las propiedades que están determinadas
por el estado físico del sistema, independientemente de cómo se alcanzó
esa energí
condición.
, presión, volumen, temperatura
a

DE = Efinal - Einicial
DP = Pfinal - Pinicial

DV = Vfinal - Vinicial
DT = Tfinal - Tinicial
La energía potencial del excursionista 1 y el
excursionista 2 es la misma aun cuando ellos
tomaron caminos diferentes.
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

“la energía puede ser convertida de una forma a otra,

pero no puede ser creada o destruida.”

DEsistema + DEentorno = 0
o
DEsistema = -DEentorno

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Reacción química exotérmica
Energía química liberada por combustión = Energía absorbida por el
sistema entorno entorno
 EXPRESIÓN MATEMÁTICA DE LA PRIMERA LEY DESISTEMA

DE es el cambio en la energía interna del sistema

q es el cambio de calor entre el sistema y el entorno DE = q +
w es el trabajo hecho por el sistema w
w = -PDV cuando un gas se expande en contra de una presión
externa constante

Proceso Sign
o
Trabajo hecho por el sistema sobre los alrededores –
Trabajo hecho sobre el sistema por los alrededores +
Calor absorbido por el sistema desde los alrededores +
(endo)
Calor absorbido por los alrededores desde el sistema -
(exo)
TRABAJO REALIZADO SOBRE EL SISTEMA

𝑤=𝐹 × 𝑑 DV >
𝑤=− 𝑃 Δ𝑉 0
𝐹 3 -PDV < 0
𝑃 ×𝑉 = 2
× 𝑑 = 𝐹 × 𝑑=𝑤
𝑑
wsistema < 0

¡El trabajo no
es una función
de un estado!

Dw = wfinal - winicial
inicial final
 DH = H (productos) – H (reactivos)
ENTALPÍA (H)
DH = calor liberado o absorbido a presión constante

Calor se absorbe Calor se libera por

por el sistema el sistema sobre
Entalpí

Entalpí
desde los los alrededores
alrededores
∆H = 6.01 ∆H = -890.4
a

a
kJ/mol kJ/mol

Hproductos > Hreactivos Hproductos < Hreactivos

DH > 0 DH < 0
ECUACIONES
TERMOQUÍMICAS

¿Es DH negativo o positivo?

El sistema absorbe calor

Calor se absorbe por
el sistema desde los
Entalpí

alrededores Endotérmico
∆H = 6.01 kJ/mol
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ
a

DH > 0

Cada mol de hielo que se funde a 00C y 1 atm

absorbe 6.01 kJ
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS

¿Es DH Negativo o positivo?

El sistema emite el calor

Calor se libera por
el sistema sobre
Entalpí

los alrededores Exotérmico

∆H = -890.4
a

kJ/mol DH < 0

CH4 (g) + 2O2 (g) (l) = -890.4 kJ

CO2 (g) + 2H2ODH

Para cada mol de metano que se quema a

250C y 1 atm se liberan -890.4 KJ
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS

• Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al número de moles de

una sustancia
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

• Si se invierte una reacción, el signo de ∆H también se invierte

H2O (l) H2O (s) DH = -6.01 kJ
• Si se multiplican ambos lados de la ecuación por un factor, entonces ∆H
deben multiplicarse por el mismo factor.

2H2O (s) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

2H2O (l)
ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
• Los estados físicos de todos los reactivos y productos deben ser especificados en
ecuaciones termoquímicas.
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ
H2O (l) H2O (g) DH = 44.0 kJ

¿Cuánto calor se libera al quemar 266 g de fósforo

blanco (P4) en el aire?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) DH = -3013 kJ/mol

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4
COMPARACIÓN ENTRE DH Y DE
2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (ac) + H2 (g) DH = -367.5 kJ/
DE = DH - PDVAt 25 0C, 1 mol H2 = 24.5 L a 1 atm
PDV = 1 atm x 24.5 L = 2.5 kJ

DE = -367.5 kJ/mol – 2.5 kJ/mol = -370.0 kJ/mol

CALOR ESPECÍFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA

El calor específico (s) de una sustancia es la

cantidad de calor (q) requerido para elevar la
temperatura de un gramo de la sustancia en un
grado Celsius calorífica (C) de una sustancia es la
La capacidad
cantidad de calor (q) requerido para elevar la
temperatura de una masa dada (m) de sustancia en
un grado Celsius. Calor (q) absorbido o liberado:

C=mxs q = m x s x Dt
q = C x Dt
Dt = tfinal - tinicial
¿Cuánto calor es emitido cuando se enfría una
barra de hierro de 869 g desde 940C hasta
50C?
 CALORÍMETRO A VOLUMEN CONSTANTE

qsistema = qagua + qbomba + qrxn

qsistema = 0
qrxn = - (qagua + qbomba)
qagua = m x s x Dt
qbomba = Cbomba x Dt

Reacción a V constante
DH = qrxn
DH ~ qrxn
¡No entra ni sale nada de calor!
 qsistema = qagua + qcal + qrxn
qsistema = 0
qrxn = - (qagua + qcal)
qagua = m x s x Dt
qcal = Ccal x Dt

Reacción a P constante
DH = qrxn

¡No sale ni entra nada de calor!

6.5
 Valores de combustible de productos alimenticios y otras
sustancias
C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) DH = -2801 kJ/mol

1 cal = 4.184 J
1 Kcal = 1000 cal = 4184 J

Sustancia DHcombustión (kJ/g)

Manzana -2

Carne -8

Cerveza -1.5

Gasolina -34
 ¿Por qué no hay ningún modo de medir el valor absoluto
de la entalpía de una sustancia? ¿Debo medir el cambio de
entalpía para cada reacción de interés?

Establezca una escala arbitraria con la entalpía estándar def

formación (DH0) como punto de referencia para todas las expresiones
de entalpía.

Entalpía estándar de formación

f
(DH 0
) es el cambio de calor que ocurre cuando se
forma un mol de cualquier compuesto a partir de sus elementos puros a una
presión de 1 atm.

La entalpía estándar de formación de cualquier elemento en su forma más estable es

igual a cero.

DH0 f(O2) = 0 DH0 (C,

f grafito) = 0
DH0 (O
f 3) = 142 kJ/mol DH0 (C,
f diamante) = 1.90 kJ/mol
La entalpía estándar de reacción
rxn
(∆H0
) es la entalpía de una
reacción a 25°C y 1 atm.
aA + bB cC + dD

DHrxn
0
= [ cDH0f (C)+ dDH0f (D)] - [aDH0f (A)+ bDH0f (B)]

DHrxn
0 - SmDH0f (reactivos)
= SnDH0 f(productos)

Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a productos, el

cambio de entalpía es el mismo si la reacción ocurre en un paso o
en una serie de pasos.
(La entalpía es una función de estado. No importa el camino
tomado, solamente los estados inicial y final.)
C (grafito) + 1/2O2 (g) CO (g)
CO (g) + 1/2O2 (g) CO2 (g)
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)
Calcule la entalpíaC(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH 0
rxn = -393.5 kJ
estándar de
formación de CS2S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g) DH = -296.1 kJ
0
rxn
(l) a partir de lasCS (l) + 3O (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DH0
= -107
siguientes 2 2 rxn
reacciones
1. Escribir la reacción de formación para CS2

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

2. Sumar las tres ecuaciones algebraicamente.

C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0rxn = -393.5 kJ

2S(rómbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DHrxn
0
= -296.1x2 kJ
CO2+
(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DHrxn
0
= +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

DH0 =rxn
-393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
 El benceno (C6H6) se quema en presencia de aire para
producir el dióxido de carbono y el agua líquida. ¿Cuánto
calor se libera por cada mol de benceno quemado? La
entalpía estándar de formación del benceno es 49.04
kJ/mol.
2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DHrxn
0 - SmDH0f (reactivos)
= SnDH0 f(productos)

DHrxn
0
) 6DH0f (H2O)] - [ 2DH0f (C6H6)]
= [ 12DH0f (CO2+
0[ 12x–393.5 + 6x–187.6 ] – [ 2x49.04 ] = -5946 kJ
DHrxn=

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol
 La química en acción: Cómo se defiende el escarabajo

C6H4(OH)2 (ac) + H2O2 (ac) C6H4O2 (ac) + 2H2O (l) DH0 = ?

C6H4(OH)2 (ac) C6H4O2 (ac) + H2 (g) DH0 = 177 kJ/mol

H2O2 (ac) H2O (l) + ½O2 (g) DH0 = -94.6 kJ/mol

H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l) DH0 = -286 kJ/mol

DH0 = 177 - 94.6 – 286 = -204 kJ/mol

¡Exotérmico!
La entalpía de disolución (DHsoln) es el calor generado o absorbido
cuando un mol de soluto se disuelve en una cierta cantidad de
solvente. DH =H -H
soln soln componentes

¿Qué sustancia(s)
podría(n) usarse para
fundir el hielo?

¿Qué sustancia(s)
podría(n) usarse para
enfriar?
Proceso de disolución para el NaCl

DHsoln = Paso 1 + Paso 2 = 788 – 784 = 4 kJ/mol

ENTROPÍA, ENERGÍA LIBRE Y
EQUILIBRIO
CAPÍTULO 17
La entropía (S) suele describirse como una medida del grado de dispersión de
la energía en un sistema entre las diferentes posibilidades en que ese sistema
puede contenerla. [J/K•mol]
Más estados energéticos ~ más desorden.

desorden S

DS = Sf - Si

Para cualquier sustancia, el estado sólido está más ordenado que el líquido y el
estado líquido está más ordenado que el estado gaseoso

Ssólido < Slíquido << Sgas

H2O (s) H2O (l) DS > 0

 Entropía

W = número de W=1
microestados

S = k ln W
W=4
DS = Sf - Si
Wf
DS = k ln
Wi

Wf > Wi entonces DS > 0

W=6
Wf < Wi entonces DS < 0
¿Cómo cambia la entropía para cada uno de los
procesos siguientes?
a) Condensando vapor de agua
Disminución del grado de Disminución de entropía (DS < 0)
desorden
b) Cristales de sacarosa que se forman de una solución sobresaturada
Disminución del grado de desorden Disminución de entropía (DS < 0)

c) Gas de hidrógeno calentado de 600°C a 800°C

Aumentos del grado de desorden Aumento de entropía (DS > 0)

d) Sublimación de hielo
Aumentos del grado de desorden Aumento de entropía (DS > 0) 35
Primera ley de la termodinámica
La energía no se crea ni se destruye, sólo se transforma

Segunda ley de la termodinámica

La entropía del universo aumenta en un proceso
espontáneo y permanece inalterada en un proceso de
equilibrio.
Proceso espontáneo DSuniv = DSsis + DSsurr > 0
Proceso en equilibrio: DSuniv = DSsis + DSsurr = 0
Tercera ley de la termodinámica
La entropía de una sustancia cristalina perfecta es cero a la
temperatura del cero absoluto (0 K). 36
37
 aA + bB cC + dD

DS0rxn = [ cS0(C) + dS0(D) ] - [ aS0(A) + bS0(B) ]

DS0rxn = S nS0(productos) - S mS0(reactivos)

¿Cuál es el cambio de entropía estándar para la reacción

siguiente a 25,0°C? 2CO (g) + O2 (g)  2CO2 (g)

S0(CO) = 197.9 J/K•mol

S0(CO2) = 213.6 J/K•mol
S0(O2) = 205.0 J/K•mol
DS0rxn = 2 x S0(CO2) – [2 x S0(CO) + S0 (O2)]
DS0rxn = 427.2 – [395.8 + 205.0] = -173.6 J/K•mol
 Energía libre de Gibbs

Para un proceso a temperatura

constante:

Enería libre DG = DHsis -TDSsis

de Gibbs (G)

DG < 0 La reacción es espontánea

DG > 0 La reacción no es espontánea, es inducida.

DG = 0 La reacción está en equilibrio

39
Pág 795

40
La energía libre estándar de reacción (DG0rxn) es el cambio de energía libre
para una reacción cuando esto ocurre en condiciones estándar.

aA + bB cC + dD
DGrxn
0
= [ cDG0f (C) + dDG0f (D) ] - [ aDG0f (A) + bDG0f (B) ]
DGrxn
0
= S nDG0f (productos) -S mDG0f (reactivos)

La energía libre estándar de formación (DGf0) es el cambio de energía libre

que ocurre cuando 1 mol del compuesto se forma a partir de sus elementos en
estado estándar.

La DG0f de cualquier elemento en su forma estable es cero.

Pág 792

42
¿Cuál es el cambio de energía libre estándar para la reacción
siguiente a 25 °C?

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DG0rxn = S nDG0f (productos) - S mDG0f (reactivos)

DG0rxn = [ 12DG0f (CO2) + 6DG

f
0
(H2O)] - [ 2DGf0 (C6H6) ]

DG0rxn = [ 12x–394.4 + 6x–237.2 ] – [ 2x124.5 ] = -6405 kJ

¿Es la reacción espontánea a 25 0C?

DG0 = -6405 kJ <0

Sí es espontánea
La estructura del ATP Y del ADP en formas ionizadas
 Alanina + Glicina Alanilglicina DG0 = +29 kJ

ATP + H2O ADP + H3PO4 DG0 = -31 kJ

ATP + H2O + Alanina + Glicina ADP + H3PO4 + Alanilglicina

DG0 = -2 kJ