ESPECTROSCOPIA

Es una técnica que se basa en medir la capacidad que tiene la materia de interactuar con la radiación

RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA:
Es un tipo de energía que fluye a través del campo electromagnético.
Posee una doble condición en sus propiedades:

 Es una onda en cuanto a su transmisión y es partícula (fotón) en cuanto tiene una energía partícula (fotón) en cuanto tiene una energía
asociada. Según la circunstancia comporta como materia (partícula- fotón) ya que posee energía asociada y en otros casos se comporta
como un fenómeno ondulatorio (como el sonido o una onda de choque) ya que se transmite en forma de onda.

 A diferencia de otros fenómenos ondulatorios (como el sonido), la radiación electromagnética se propaga a través del vacío, a la
velocidad de la luz. Tiene la peculiaridad de transmitirse en el vacío del espacio (no necesita materia para trasmitirse como el sonido o
una onda de choque)

La radiación electromagnética son 2 ondas que se mueven en conjunto (por un lado la onda eléctrica y por otro la onda magnética) una
perpendicular a la otra.
  PROPIEDADES DE LA
RADIACIÓN
• Longitud de onda, λ: Es la distancia entre máximos o mínimos sucesivos. Es la distancia entre dos puntos
equiparables en una onda. La longitud de onda está directamente afectada por la frecuencia.

• Amplitud, A: Es la distancia entre el punto más alejado de una onda y el punto de equilibrio o medio. Es la altura
de la onda (el punto más alto y más bajo de la onda)

• Frecuencia, v: Es el número de ciclos por unidad de tiempo. Es la cantidad de ciclos que se cumplen en un
determinado periodo de tiempo (cantidad de ondas por unidad de tiempo). La unidad más común es el Hertz
que mide la cantidad de ondas que atraviesan un determinado punto en el lapso de un segundo.

A medida que la longitud de onda sea cada vez mayor, la frecuencia será cada vez menor. Cuando la longitud de onda es cada vez menor, la
frecuencia será cada vez mayor. Son inversamente proporcionales.
Ambas sirven para entender la cantidad de energía asociada que tiene una onda:

• A mayores longitudes de onda y menores frecuencias estamos hablando de las radiaciones menos energéticas (Ej.: ondas de radio)
• A menores longitudes de onda y mayores frecuencias estamos hablando de las radiaciones más energéticas (Ej.: radiaciones gama,
cósmicas)
  ESPECTORO
ELECTROMAGNETICO
Es el conjunto de longitudes de onda de todas las radiaciones electromagnéticas. Todo el conjunto de las distintas
radiaciones con distintas longitudes de onda (desde las más pequeñas hasta las más largas) Yendo desde las ondas de radio
que son las menos energéticas hasta las Gamma, que son las más potentes.

• ESPECTRO VISIBLE:
Es la parte de espectro electromagnético que los ojos humanos son
capaces de detectar. Cubre todos los colores, y abarca las longitudes
de onda desde los 390 nm hasta los 780 nm.
  ESPECTROFOTOMETRÍA:
Son técnicas basadas en la relación que existe entre la absorción de luz por parte de un compuesto y su
concentración.
• Se emplea luz monocromática, luz de una única longitud de onda. Cuando uno trabaja con una luz monocromática se bloquean
el resto de las longitudes de onda, permitiendo analizar de a una longitud de onda a la vez.

Cuando nosotros observamos un objeto de color amarillo es porque dicho objeto fue capaz de absorber
todas las ondas, excepto las radiaciones de color amarillo, las cuales rebotan y se hacen visibles ante
nuestros ojos.
Lo que observamos como color blanco es la acumulación de todas las radiaciones del espectro juntas
(el objeto no absorbe ninguna radiación y todas rebotan generando el color blanco). Por el contrario,
cuando observamos el color negro es porque el objeto ha absorbido todas las radiaciones del espectro
visible.
Como la materia tiene la capacidad de interactuar con la radiación la utilizamos en las técnicas
espectrofotométricas que se basan en esa interacción, en medir con qué parte del espectro interactúa y
qué cantidad de energía puede absorber y en base a esa interacción podemos obtener información que
nos permita determinar ciertas características de un determinado analítico o de alguna determinada
sustancia de interés.
Cuando se hace incidir luz monocromática sobre un medio homogéneo, una parte es absorbida y
otra es transmitida. Cuando se hace incidir luz monocromática sobre un medio homogéneo (puede ser
sólido, liquido o gaseoso), y cuando al luz interactúe con este medio homogéneo una parte será
absorbida y otra es transmitida, es decir que podrá atravesarlo.
Como consecuencia la intensidad del rayo de luz es atenuada. En base a cuánto deja es absorbido y
cuánto es transmitido (cuanto absorbe y cuanto deja pasar este medio homogéneo) es que la luz se
verá atenuada y esa atenuación nos brindará información del material.
 Vamos a distinguir dos tipos de ases de luz:
• P0: Luz incidente (la luz que llega al objeto)
• P: Luz transmitido (la luz que atraviesa al objeto y sale, es la que terminamos detectando)
Como nosotros conocemos la cantidad de luz que llega al objeto y la cantidad de luz que lo
atraviesa, podemos obtener la relación que hay entre luz transmitida y luz emitida y en esa relación
obtendremos información del material. Ahí se darán dos fenómenos que son la Transmitancia y la
Absorvancia (uno es opuesto de otro)

TRANSMITANCIA (T): ABSORVANCIA (A):

Representa la cantidad de energía que atraviesa un medio Es la cantidad de energía radiante absorbida por una sustancia
absorbente. Se calcula como el cociente entre la intensidad de luz pura o en solución.
transmitida (P) y la intensidad de la luz incidente (P0 ) Se calcula como logaritmo negativo de la transmitancia.
Este cociente como máximo podrá dar 1 y como mínimo 0. Con 1 Es una manera de cuantificar la cantidad de luz que es
estaríamos ante un objeto al que toda la luz que le llega lo absorbida. A partir de la transmitancia, y a mediante el
atraviesa, entonces toda la luz es transmitida (hay un 100% de siguiente cálculo es que obtenemos la absorbancia.
transmitancia). En cambio, si nos da 0 toda la luz que llega al
objeto es absorbida (hay un 0% de transmitancia).

Cada sustancia tiene su propio espectro de absorción, el cual es una curva que muestra la cantidad de energía radiante absorbida por la sustancia en cada
longitud de onda del espectro electromagnético. Dependiendo de la naturaleza de la sustancia habrá algunas longitudes de onda que absorban mejor y otras que
absorban poco o nada (esto tiene que ver con la interacción de la radiación electromagnética con la composición atómica o molecular de la sustancia). Entonces de
acuerdo a la composición de la materia a la que esté llegando la luz, serán las longitudes que podrá absorber o no y con ello se van a poder lograr estos espectros de
absorción. Cada sustancia tendrá sus propios espectros, haciendo que cada sustancia sea única, si logramos identificar ese perfil de espectros, podemos identificar o
cuantificar la sustancia.
  LEY DE LAMBERT - BEER
• Ley de Lambert: La intensidad de la luz transmitida disminuye exponencialmente al aumentar el espesor del
medio absorbente.
• Ley de Beer: La intensidad de la luz transmitida disminuye exponencialmente al aumentar el concentración
del medio absorbente.

La absorbancia (A) dependerá del coeficiente de absortividad (E), de la concentración del soluto en la solución (c) y de la longitud que
tenga que atravesar (l).

(l) estará predeterminado por el tamaño de la cuba (suelen medir un cm de ancho)

(c) se puede obtener utilizando patrones

Como la longitud que tiene que atravesar es fija, como el coeficiente de absortividad lo podemos obtener utilizando patrones, lo que
tenemos que hacer es poner una solución problema y en base a la cantidad de absorción que haya de una determinada longitud de onda
podemos determinar qué concentración tenemos de ese analito en la solución.

MEDICIÓN DE ABSORBANCIA Y TRANSMITANCIA

•Se debe comparar la absorbancia o transmitancia del analito con la de un estándar. Este estándar puede ser el solvente, el blanco
analítico o un estándar arbitrario.
•Se debe trabajar en la longitud de onda en la que el analito posee absorción máxima. Es el que nos dará menor margen de error.
•Se debe realizar una curva de calibración empleando un patrón del analito
 METODOS OPTICOS: Métodos
estreptoscópicos
Son aquellos en los que existe intercambio de energía entre la radiación y la materia. Hay dos tipos
de técnicas: de ABSORCION y de EMISION.

Si estamos haciendo ABSORBBANCIA o TRANSMTANCIA lo que vamos a estar midiendo es la

cantidad de luz que es absorbida o transmitida. Si estamos haciendo EMISION una vez que el objeto
recibe la luz y se energiza el detector estará midiendo la cantidad de luz que emite el objeto por sus
propios medios.
 TECNICAS DE ABSORCION:
Se basa en la medición de la capacidad de una sustancia/material de absorber
radiación
En base al tipo de longitud de onda la técnica de absorción puede ser, entre otras:

• UV/Visible: Interacciones inespecíficas, de baja resolución pero buena

sensibilidad (técnicas más cuantitativas que cualitativas).
• Infrarrojo: Interacciones vibracionales y rotacionales a determinadas longitudes
de onda, buena resolución pero baja sensibilidad (técnicas más cualitativas que
cuantitativas)
• Rayos X: Espesor de materiales (suele utilizarse para determinar el espesor de
materiales)
  TECNICAS DE EMISION:
Se basa en la medición de la capacidad de una sustancia/material de emitir/liberar energía en forma de radiación
Se basan en que la materia pase a un estado excitado/ de alta energía, que cuando la materia vuelva a si estado basal la energía
extra la libera en forma de un fotón/ energía electromagnética. La diferencia entre Quimioluminiscencia y Fotoluminiscencia se da
principalmente en cómo la materia llega a ese estado de energía.

 Quimioluminiscencia: Una reacción química es capaz de generar especies excitadas, que emiten radiación al volver al estado
basal.
Si se produce porque la energía ha generado una reacción química y producto de esta reacción se obtiene algún elemento que al calmarse/
volver a su estado basal libera luz será un fenómeno quimioluminiscente (x ej.: reacción del luminol, se genera luz producto de una reacción
química entre el material y un reactivo. En la naturaleza, las luciérnagas generan también una reacción química en su abdomen que emite
luz)
 Fotoluminiscencia: La incidencia de radiación es capaz de generar especies excitadas, que emiten radiación al volver al estado
basal.
Si el estado de alta energía se produce porque la radiación electromagnética generó este cambio de energía y después esa energía extra
que absorbió el material lo puede emitir será un fenómeno de fotoluminiscencia. Para esto es fundamental la incidencia de la radiación (x
ej.: cuando se pasa luz ultravioleta por una superficie para hacer brillar algunas regiones y cuando se quita esta radiación UV la región deja
de brillar) Dentro de la fotoluminiscencia encontramos dos tipos: la fluorescencia y la fosforescencia (Fluorimetría/Fosforimetría) la
diferencia principal entre algo fluorescente y algo fosforescente es la cantidad de tiempo que quedan emitiendo luz las sustancias luego de
que se corte el suministro de radiación original. En los fenómenos fluorescentes, cuando se corta el suministro de radiación el objeto deja
de emitir luz. En cambio, cuando al cortarse el suministro de radiación originar el objeto es capaz de mantenerse emitiendo luz durante un
tiempo estamos ante un proceso de fosforescencia (Ej: las pegatinas de las habitaciones de los niños, absorben la radiación de la luz de las
 METODOS OPTICOS: Métodos no
estreptoscópicos

• No existe intercambio de energía entre la radiación y la materia.

Se mide un proceso físico
DIFRACCION – DISPERSIÓN – REAFRACCIÓN – ROTACIÓN ÓPTICA
 FENÓMENO DE DIFRACCIÓN: Es un fenómeno ondulatorio en el cual, cuando se hace pasar una
onda radiactiva por una rendija, se ve una expansión de tipo onda y en base al patrón de esa
expansión podemos sacar conclusiones respecto de la naturaleza del material.

 FENÓMENO DE REFRACCIÓN: Es el proceso de cambiar la dirección del haz de luz debido a un

cambio en la densidad de un material.

 FENÓMENO DE DISPERSIÓN: Es un fenómeno en el cual se la luz interactúa con el material

generando turbidez o dispersión de luz (técnicas de turbimetría y nefelometría)

 FENÓMENO DE ROTACIÓN OPTICA: Es un fenómeno en el cual se inclina el plano de la luz al

atravesar un material (en base a esa inclinación de luz se puede obtener información acerca del
material)
  COMPONENTES DE UN EQUIPO
Independientemente de la técnica que se use todos los equipos se van a basar en la misma idea.
En primer lugar tenemos una FUENTE de radiación que va a emitir radiación (dentro del espectro que nos interese
(lamparitas, UV, rayos x, etc.)
Luego, como la fuente de emisión genera un amplio rango del espectro, el siguiente paso de cualquier equipo es un
SELECTOR DE LONGITUDES DE ONDA que por métodos químicos o físicos es capaz de seleccionar solo una longitud de
onda o un pequeño rango de longitud de ondas determinado (filtros, monocromadores, etc.)
Luego encontramos un contenedor de la MUESTRA que será incidido por la radiación y del otro lado encontramos un
DETECTOR y toda la radiación que haya logrado atravesar la muestra será detectada. Al conocer la cantidad de
radiación que emite la fuente y la cantidad de radiación que llega al detector podremos deducir la cantidad de
radiación absorbida por la muestra que podremos observar en el PROCESADOR Y LECTOR DE SEÑAL