UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO

FACULTAD: Ciencias del Ambiente

ESCUELA: Ingeniería Sanitaria

CURSO: Físico Química

TEMA: Mezclas Gaseosas

DOCENTE: Dr. Alejandro Barba Regalado

 LEYES DE LAS MEZCLAS GASEOSAS

 LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON. La presión total de una mezcla de gases, es igual, a la suma
de las presiones parciales de sus gases componentes.
 PRESIÓN PARCIAL. Se define como la presión que dicho gas ejercería si ocupara el sólo el volumen total
ocupado por la mezcla a la misma temperatura.
1. Consideremos un recipiente de volumen V que contiene tres gases con cantidades de moles (, y y
presiones parciales , y ).
2. La presión total (P) de la mezcla según Dalton
P= +
3. Aplicando independientemente a cada gas de (2), la segunda ecuación de estado del gas ideal
 V= R T (a)
V= R T (b)
V= R T (c)
4. Sumando las tres ecuaciones (a, b y c) de (3) y factorizando
( + + ) V = ( + + ) R. T
5. Concluimos entonces
PV =n R T
6. La presión parcial del componente (1) de la mezcla es
V= R T
7. Dividiendo miembro a miembro (6) entre (5)
=
8. Simplificando y reordenando
= ( P) (α) → = (P) (β) = fracción molar del componente (1)
8. Multiplicando por 100 ambos miembros de (α)
= → x 100 = x 100 → % presión = % molar

Problema 01 . Una mezcla gaseosa contiene 8 gramos de oxígeno ( ) y 20 gramos de dióxido de carbono
). Si la presión manométrica es 40 psig y la presión atmosférica 14 psi. Hallar las presiones parciales de cada
componente de la mezcla.
Datos Solución
W =8g 1. Por definición de presiones parciales
W = 20 g = .P
P man = 40 psig 2. Número de moles de oxígeno y dióxido de carbono
P = 14 psi
 = = = 0,25 mol y = = = 0,45 mol
3. El número total de moles (n)
n = + = 0,25 + 0,45 = 0,70 mol
4. . Fracción molar de cada componente
= = = 0,36 y = = = 0, 64
5. Presión absoluta o total de la mezcla
=P= + = 40 Psig + 14 Psi = 54 Psia
6. Presión parcial de oxígeno
= . P = 0,36 (54 Psia) = 19,44 Psia respuesta
7. Presión parcial del dióxido de carbono
= . P = 0,64 (54 Psia) = 34,56 Psia respuesta
 LEY DE AMAGAT O DE LOS VOLÚMENES PARCIALES. El volumen total ocupado por un mezcla gaseosa, es
igual a la suma de los volúmenes parciales de sus gases componentes.
 VOLUMEN PARCIAL. Es el volumen que ocuparía aquel componente gaseoso, si él solo, estuviera presente
ocupando todo el volumen del recipiente a la misma presión y temperatur.
1. Asumimos un recipiente de volumen total V, con tres componentes de volúmenes , y . Entonces el volumen
total es
V=
2. Aplicando a cada componente la segunda ecuación de estado
P. = . R. T ……… a
P. = . R. T ……… b
P. = . R. T ………. c
4. Sumando miembro a miembro las ecuaciones del paso (2) y factorizando tenemos
P (+ + ) = (+ + ) R. T
5. De ecuación (4) deducimos que
P. V = n. R. T
6. Dividiendo miembro a miembro la ecuación (a) entre la ecuación (5)
=
7. Simplificando (6) obtenemos
= (α) → = .V (β)
8. Multiplicando por 100 ambos miembros de (α)
x 100 = x 100 → %Volumen = % molar
Problema 01. Sabiendo que la composición volumétrica del aire seco es: 21% en oxígeno, 78,06% en nitrógeno
y 0, 94% en argón. Determinar la presión parcial de cada gas, si la presión total del aire es de 760 mm Hg.
Datos Solución
% V = 21 % 1. Por definición sabemos que
% V = 78,06% % Volumen = % molar
% V Ar = 0,94 %
P = 760 mm Hg 2. Entonces
% molar = 21 %, % molar = 78,06 % y % molar Ar = 0,94 %
3. Base 100 moles de mezcla: n = 21 mol, n = 78,06 mol y n Ar =0,94 mol
4. Fracciones molares de cada componente
= 0,21, = 0,7806 y x Ar = 0,0094
5. Presiones parciales
= 0,21 ( 760 mm Hg) = 159,6 mm Hg
= 0,7806 ( 760 mm Hg) = 593,256 mm Hg
P Ar = 0,0094 ( 760 mm Hg) = 7,144 mm Hg
Problema 02. La composición en peso del aire es: = 75,5 %, = 23,2 % Y Ar = 1,3 %. Determinar:
a. La composición volumétrica
b. El peso molecular promedio
c. El peso específico normal
Datos Solución
% W = 75,5 % 1. Base de cálculo 100 g de aire
% W = 23,2 % W = 75,5 g W = 23,2 g W Ar = 1,3 g
% W Ar = 1,3 %
2. Número de moles para cada componente
n = = 2,70 mol n = = 0,725 mol n Ar = = 0,0325 mol
3. Número de moles totales (n)
n = 2,70 + 0,725 + 0,0325 = 3,4575 mol
4. Porcentajes molares
% n = x 100 = 78,1 % % n = x 100 = 21,0 % % n Ar = x 100 = 0,90 %
5. Sabemos que
 % molar = % Volumen
6. Luego tenemos
% V = 78,1 % % V = 21,0 % % V Ar = 0,90 %
7. Peso molecular promedio (M)
M = = = 28,90 g/mol
8. Peso específico normal
ꝭ = Pe = = → Pe = 1,293 g/L
 PESO MOLECULAR PROMEDIO O APARENTE DE MEZCLAS GASEOSAS

 CONCEPTO. En el caso de mezclas gaseosas formada por dos o más componentes, su peso molecular
promedio o aparente (M), se determina mediante la siguiente fórmula.
M =( )
M = + + ……..
Problema 01. Asumiendo que la composición volumétrica del aire es: 78% de nitrógeno, 21% de oxígeno y
1% de argón.
a. Calcular el peso molecular aparente del aire
b. Determinar la densidad del aire a 25°C y 1 atmósfera de presión
Datos Solución
% V = 78 % 1. Por definición
% V = 21 % % Volumen = % molar
 % V Ar = 1 %
2. Base de cálculo 100 moles de mezcla
n = 78 mol n = 21 mol n Ar = 1 mol
3. Fracciones molares
= 0,78, = 0,21 y X Ar = 0,01
4. El peso molecular promedio de la mezcla
= + + X Ar M Ar = 0,78(28) + 0,21(32) + 0,01(40) = 28,96 g/mol
Observación. Según PANNET (1936), el análisis promedio del aire seco en porcentaje volumétrico es: 20,95%
de oxígeno, 78,08% de nitrógeno, 0,03% de dióxido de carbono y 0,94% de argón
5. Por definición sabemos que
= P. / R. T = = 1,185 g/l
 TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES

 CONCEPTO. Esta teoría explica el comportamiento de los gases utilizando un modelo TEÓRICO. Según este
modelo, una sustancia gaseosa pura, es un agregado de un número muy grande de partículas
independientes llamadas moléculas, que son muy pequeñas, perfectamente elásticas y están moviéndose en
todas direcciones.
 POSTULADOS DE LA TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
1. Los gases están constituidos de partículas discretas muy pequeñas, llamadas moléculas. Para un tipo de
gas, todas las moléculas son de igual masa y tamaño; y difieren según la naturaleza del gas.
2. Las moléculas de un gas contenidas dentro de un recipiente, tienen un movimiento incesante y caótico,
chocando entre sí y con las paredes del recipiente.
3. La presión de un gas es el resultado de las colisiones moleculares contra las paredes del recipiente que los
contiene y es idéntica en todas las direcciones
4. Si se obliga a las moléculas de un gas, a ocupar un volumen más pequeño, cada unidad de área del
recipiente, recibirá un mayor número de choques provocando un aumento de la presión del gas.
5. Cuando se guarda una cantidad de gas indefinidamente en un recipiente cerrado, a temperatura constante,
la presión no disminuye con el tiempo, mientras no haya escape de gas.
6. Bajo condiciones ordinarias de presión y temperatura, el volumen ocupado por las propias moléculas dentro
de un volumen gaseoso, es insignificante, respecto del volumen total del gas.
Por otro lado, por las grandes distancias de separación que hay entre moléculas, las fuerzas de atracción entre
las mismas se consideran despreciables.
7. La temperatura absoluta de un gas, es directamente proporcional a la energía cinética promedio de todas las
moléculas de un sistema gaseoso. Un aumento de la temperatura, provoca un movimiento más rápido de las
moléculas, de modo tal, que si el volumen permanece constante, hay un aumento de la presión del gas.
 ECUACIÓN CINÉTICA Y SUS DERIVACIONES

 ECUACIÓN CINÉTICA DE LOS GASES. Aplicable a gases ideales, donde son despreciables tanto los
volúmenes individuales de las moléculas y las fuerzas atractivas entre las mismas.
1. Asumiendo un gas contenido en un recipiente cúbico.

2. Sea (m) la masa de cada molécula de gas que se mueve con una velocidad (u)
3. Consideremos una molécula que viaja de derecha a izquierda y choca contra la pared del recipiente que la
contiene.
Como los choques de las moléculas son perfectamente elásticos, la molécula en consideración rebotará con
una velocidad (–u) sin sufrir pérdida en su energía cinética. La velocidad ha pasado así de (+u) a (–u).
4. La cantidad de movimiento, se define como el producto de la masa por la velocidad. Entonces, la cantidad de
movimiento antes del choque es de (m u) y después del choque (–m u).
5. El cambio de cantidad de movimiento por molécula y por choque es: m u – (-m u) = 2 m u
6. La distancia entre las paredes del cubo es (L ), y para que la molécula vuelva a chocar con la misma pared de
nuevo, habrá recorrido una distancia de (2 L)
7. El número de impactos por molécula sobre la mencionada pared, en la unidad de tiempo será: ( )
8. El cambio de la cantidad de movimiento por molécula y por unidad de tiempo será.
2mu()=
9. por las leyes de Newton, la medida de una fuerza lo da, la cantidad de movimiento que se comunica al
cuerpo en la unidad de tiempo.
Fuerza debida al impacto de una molécula =
10. Asumimos que de las (n) moléculas de gas, un tercio de ellos, se mueve en cada uno de los tres ejes del
cubo.
11. La fuerza debida al impacto de este grupo de moléculas será de:
x =
12. La presión es la fuerza por unidad de área, y desde que el área del cubo es , el valor de la presión será.
P= = =
13. Pero como es el volumen V del cubo, la ecuación anterior se reduca a.
PV=
14. Considerando a (n) como el número de Avogadro, entonces, tenemos que (n . m = M), o sea la masa de un
mol de gas. Si multiplicamos y dividimos por 2 el segundo miembro de la ecuación anterior, tenemos.
PV= M = . M = E E = energía cinética
15. Comparando esta última ecuación, con la segunda ecuación de estado del gas ideal definido para un mol de
gas nos permite obtener
PV= M = E =RT
 LEY DE GRAHAM DE LA DIFUSIÓN

 DEFINICIÓN. La difusión es la tendencia mostrada por cualquier sustancia para extenderse uniformemente a
lo largo del espacio aprovechable para ella. Tratándose de los gases, se aplica propiamente el término
difusión, al paso de un gas por membranas porosas y el de efusión cuando el gas pasa por agujero pequeño.
El fenómeno de difusión se presenta en los gases, líquidos y en ciertos casos en los sólidos
 Velocidad de Difusión. Según Graham, la velocidad de difusión de un gas es inversamente proporcional a la
raíz cuadrada de su respectivo peso molecular o de su densidad.
1. Si dos gases diferentes están a las mismas condiciones de temperatura y presión, se puede calcular la
relación entre sus velocidades de difusión y a partir de sus densidades y o a partir de sus pesos
moleculares y .
2. Bajo las condiciones antes dichas, los tiempos y necesarios para que un volumen igual de dos gases fluya
a través de un orificio pequeño, serán inversamente proporcionales a las velocidades de difusión, por
tratarse de un movimiento uniforme.
3. Luego tenemos:
= = =

Problema 01. Cierto volumen de oxígeno pasa en 120 segundos por un efusímetro. Calcular el tiempo que
demorará en pasar igual volumen de una mezcla que tiene partes iguales en peso de y CO
Datos Solución
= 120 S = t 1. Por definición
=? = = → = (α)
W C = W CO = W 2. Mezcla gaseosa (C + CO). Es necesario hallar el peso molecular promedio
3. Base de cálculo: 100 gramos de mezcla gaseosa formada por y CO. Luego, por dato de problema
W C = 50 g W CO = 50 g
4. Número de moles de cada componente de la mezcla
n C = = 1,14 moles n CO = = 1,79 moles
5. Número total de moles de mezcla
n = 1,14 + 1,79 = 2,93 moles
6. Peso molecular promedio de mezcla
M = = 34,13 g/mol → = 34,13 g/mol y = 32 g/mol
7. Reemplazando valores en (α)
= → = 120 seg = 124 seg
 CAPACIDADES CALORÍFICAS MOLARES DE LOS GASES

 CAPACIDAD CALORÍFICA. Capacidad calorífica, para cualquier sistema, es la cantidad de calor requerida para
elevar en un grado la temperatura del sistema. Cuando la masa se expresa en mol, se le llama capacidad
calorífica molar (C) y si es gramos se llama calor específico (ce). Para el caso de gases, existen dos tipos de
capacidades caloríficas:
 Capacidad Calorífica a Volumen Constante (Cv). Durante el calentamiento de un gas a volumen constante
(sistema cerrado), el calor suministrado, se empleará únicamente en aumentar la energía cinética de sus
moléculas.
1. Por definición de la ecuación cinética de los gases ideales
E= RT
2. Cuando el gas se somete a un cambio de estado termodinámico, hablamos de C.I y C.F. Entonces:
3. Para un mol de gas como base de cálculo tenemos:
= R ( C. I ) = R ( C. F )
4. Hallando la diferencia entre ambas y teniendo en cuenta la definición de capacidad calorífica, resulta
- =ΔE= R(-) → Δ E = R (1) →ΔE= (2 → ΔE= =3
• El valor de 3 cal/mol grado es válido para moléculas monoatómicas (He, Ne, etc ). También los vapores de
Hg, K y otros metales.
• Del resultado obtenido se deduce, que las moléculas monoatómicas poseen una sola clase de energía que
es, la energía cinética o de traslación.
• CAPACIDAD CALORÍFICA A PRESIÓN CONSTANTE (). Durante el calentamiento de un gas a presión constante
o (sistema abierto), el incremento de la energía cinética de sus moléculas es el mismo que si se realizara a
volumen constante. Pero además, el gas realiza un trabajo de expansión, por lo cual, se debe agregar un
gasto extra de calor a la cantidad necesaria para aumentar la energía de traslación de sus moléculas
1. El trabajo (W) hecho por el gas durante su expansión es.
W=PΔV
2. La energía necesaria para calentar un mol de un gas a presión constante (consiste de dos partes.
=ΔE + W → = R(-) + P( - )
3. Por la segunda ecuación de estado del gas ideal
P( - )= R(-)
4. . Por definición de capacidad calorífica: ( - = 1
= = R + R → = = R = (= x 2 ) = 5 cal /mol grado →
= = 5 cal /mol grado para gases monoatómicos

 Así resultan dos consecuencias o corolarios siguientes:

a. La diferencia entre las capacidades caloríficas molares de un gas, a presión constante y a volumen
constante, tiene el valor de R.
- = R = 2 cal /mol grado
b. La relación (ϒ) entre las dos capacidades caloríficas molares de cualquier gas que sólo posee energía de
traslación es de 1,67.
ϒ = = = 1,67
 OBSERVACIÓN. Las capacidades caloríficas a volumen constante y a presión constante para los gases
poliatómicos:
 =5 =7