REACCIONES DE

TRANSFERENCIA DE
ELECTRONES
(REACCIONES
REDOX)
1
 CONTENIDOS (1)
1.- ESTADO DE OXIDACIÓN.
2.- CONCEPTO DE OXIDACIÓN Y
REDUCCIÓN.
2.1. Oxidantes y reductores.
3.- AJUSTE DE ECUACIONES REDOX.
3.1. Reacciones en medio ácido.
3.2. Reacciones en medio básico.
4.- VALORACIONES DE OXIDACIÓN-
REDUCCIÓN.
5.- PILAS ELECTROQUÍMICAS.
5.1. Tipos de electrodos
2
5.2. Pilas Daniell
5.3. Pilas y baterías comerciales.
 CONTENIDOS (2)
6.- POTENCIALES DE REDUCCIÓN ESTÁNDAR.
6.1. Determinación del voltaje de una pila.
6.2. Electrodo de Hidrógeno. Pilas con Hidrógeno
6.3. Espontaneidad de las reacciones redox.
7.- ELECTRÓLISIS.
7.1. Aplicaciones
7.2. Comparación polaridad en pilas y electrólisis.
7.3. Ecuación de Faraday
8.- APLICACIONES INDUSTRIALES REDOX:
8.1. Electrólisis del cloruro de sodio.
8.2. Siderurgia y obtención de metales.
8.3. Corrosión.
8.4. Protección catódica.

3
 HISTORIA
EL TÉRMINO OXIDACIÓN COMENZÓ A USARSE
PARA INDICAR QUE UN COMPUESTO
INCREMENTABA LA PROPORCIÓN DE ÁTOMOS DE
OXÍGENO.
IGUALMENTE, SE UTILIZÓ EL TERMINO DE
REDUCCIÓN PARA INDICAR UNA DISMINUCIÓN
EN LA PROPORCIÓN DE OXÍGENO.

4
 A SS
OO ESTADO DE
PP A
RREE OXIDACIÓN (E.O.)
(TAMBIÉN NÚMERO DE
OXIDACIÓN).
“ES LA CARGA QUE TENDRÍA UN ÁTOMO SI TODOS SUS
ENLACES FUERAN IÓNICOS”.
EN EL CASO DE ENLACES COVALENTES POLARES HABRÍA
QUE SUPONER QUE LA PAREJA DE ELECTRONES
COMPARTIDOS ESTÁN TOTALMENTE DESPLAZADOS HACIA
EL ELEMENTO MÁS ELECTRONEGATIVO*
EL E.O. NO TIENE PORQUÉ SER LA CARGA REAL QUE TIENE
UN ÁTOMO, AUNQUE A VECES COINCIDE.
5
 PRINCIPALES
ESTADOS DE
OXIDACIÓN.
TODOS LOS ELEMENTOS EN ESTADO NEUTRO TIENEN E.O.
= 0.
EL OXÍGENO (O) EN ÓXIDOS, ÁCIDOS Y SALES OXÁCIDAS
TIENE E.O. = –2, EN PERÓXIDOS -1.
EL HIDRÓGENO (H) TIENE E.O. = –1 EN LOS HIDRUROS
METÁLICOS Y +1 EN EL RESTO DE LOS CASOS QUE SON LA
MAYORÍA.
LOS METALES FORMANDO PARTE DE MOLÉCULAS TIENEN
E.O. POSITIVOS.

S OO
AA S 6
E PP
RRE
CÁLCULO DE
ESTADO DE OXIDACIÓN
(E.O.). REPASO
REPASO
LA SUMA DE LOS E.O. DE UNA MOLÉCULA NEUTRA ES
SIEMPRE 0.
EJEMPLO:
EJEMPLO CALCULAR EL E.O. DEL S EN ZNSO4
E.O.(ZN) = +2; E.O.(O) = –2;
+2 + E.O.(S) + 4 · (–2) = 0  E.O.(S) = +6
SI SE TRATA DE UN ION MONOATÓMICO ES IGUAL A SU
CARGA.
EN COMPUESTOS IÓNICO DEBEMOS SABER ROMPER LA
MOLÉCULA EN EL CATIÓN Y EL ANIÓN
CORRESPONDIENTE:
KCl K+ Cl-
7
Na2S 2Na+ S2-

Fe2S3 2 Fe3+ 3S 2-

2+ 2-
 SS
OO EJEMPLOS DE
AA
RREE
PP CÁLCULO DE
ESTADOS DE
OXIDACIÓN (E.O.).
CO2 : EL ÁTOMO DE C FORMA DOS ENLACES COVALENTES
CON DOS ÁTOMOS DE O, MÁS ELECTRONEGATIVO QUE ÉL.
COMPARTE LOS 4E– , PERO PARA SABER CUALES SON LOS
E.O. HAY QUE SUPONER QUE EL C LOS PIERDE, Y QUE EL O
LOS GANA, CON LO CUAL LA CARGA QUE TENDRÍA EL C
SERÍA “+4” Y LA DEL O “–2”  E.O. (C) = +4;
E.O. (O) = –2.
EL S TIENE ESTADOS DE OXIDACIÓN +2, +4 Y +6 SEGÚN
COMPARTA 2, 4 O LOS 6 ELECTRONES DE VALENCIA CON
UN ELEMENTO MÁS ELECTRONEGATIVO (POR EJEMPLO O).
8
 DEFINICIÓN ACTUAL
OXIDACIÓN: PÉRDIDA DE ELECTRONES
(O AUMENTO EN EL NÚMERO DE OXIDACIÓN).
EJEMPLO:
EJEMPLO Cu  Cu2+ + 2E–
REDUCCIÓN: GANANCIA DE ELECTRONES
(O DISMINUCIÓN EN EL NÚMERO DE OXIDACIÓN).
EJEMPLO:
EJEMPLO Ag+ + 1E– Ag

SIEMPRE QUE SE PRODUCE UNA

OXIDACIÓN DEBE PRODUCIRSE
SIMULTÁNEAMENTE UNA
REDUCCIÓN.
REDUCCIÓN
CADA UNA DE ESTAS REACCIONES SE DENOMINA
SEMIREACCIÓN.
SEMIREACCIÓN 9
EJEMPLO: Cu +AgNO3
INTRODUCIMOS UN ELECTRODO DE COBRE EN UNA DISOLUCIÓN DE
AgNO3,

DE MANERA ESPONTÁNEA EL COBRE SE OXIDARÁ PASANDO A LA

DISOLUCIÓN COMO Cu2+.
MIENTRAS QUE LA Ag+ DE LA MISMA SE REDUCIRÁ PASANDO A SER
PLATA METÁLICA:
A) Cu  Cu2+ + 2E– (OXIDACIÓN)
B) Ag+ + 1E–  Ag (REDUCCIÓN).

10
Imagen cedida por © Grupo ANAYA
S.A. Química 2º de bachillerrato
 EJEMPLO: Zn +
Pb(NO3)2
AL INTRODUCIR UNA LÁMINA DE CINC EN UNA DISOLUCIÓN DE
Pb(NO3)2.
LA LÁMINA DE Zn SE RECUBRE DE UNA CAPA DE PLOMO:
A) Zn Zn2+ + 2E– (OXIDACIÓN)
B) Pb2+ + 2E– Pb (REDUCCIÓN).

11

Imagen cedida por © Grupo ANAYA

S.A. Química 2º de bachillerrato
 EJEMPLO: Zn +
EJEMPLO:
HCl(aq)
AL AÑADIR HCl(ac) SOBRE Zn(S) SE PRODUCE
ZnCl2 Y SE DESPRENDE H2(G) QUE, AL SER UN
GAS INFLAMABLE, PRODUCE UNA PEQUEÑA
EXPLOSIÓN AL ACERCARLE UN CERILLA
ENCENDIDA.

12
 EJEMPLO: COMPROBAR QUE LA
REACCIÓN DE FORMACIÓN DE
HIERRO: Fe2O3 + 3 CO  2 Fe + 3
CO2 ES UNA REACCIÓN REDOX.
INDICAR LOS E.O. DE TODOS LOS
ELEMENTOS ANTES Y DESPUÉS DE
LA REACCIÓN
Fe2O3 + 3 CO  2Fe + 3 CO2

E.O.: +3 –2 +2 –2 0
+4 –2
REDUCCIÓN:
REDUCCIÓN EL Fe DISMINUYE SU E.O. DE
“+3” A “0” LUEGO SE REDUCE (CADA ÁTOMO
DE FE CAPTURA 3 ELECTRONES).
OXIDACIÓN: EL C AUMENTA SU E.O. DE
“+2” A “+4” LUEGO SE OXIDA (EN ESTE
CASO PASA DE COMPARTIR 2E– CON EL O A 13
COMPARTIR LOS 4 ELECTRONES).
 OXIDANTES Y
REDUCTORES
OXIDANTES: EL LA SUSTANCIA CAPAZ DE OXIDAR A
OTRA, CON LO QUE ÉSTA SE REDUCE.
REDUCTORES: EL LA SUSTANCIA CAPAZ DE
REDUCIR A OTRA, CON LO QUE ÉSTA SE OXIDA.
EJEMPLO:
Zn + 2Ag+  Zn2+ + 2Ag
OXIDACIÓN:
OXIDACIÓN Zn (REDUCTOR)  Zn2+ + 2E–
REDUCCIÓN:
REDUCCIÓN Ag+ (OXIDANTE) + 1E–  Ag

14
 EJERCICIO A: FORMULE,
COMPLETE Y AJUSTE LAS SIGUIENTES
REACCIONES, JUSTIFICANDO DE QUE
TIPO SON: A) CLORURO DE HIDRÓGENO
MÁS AMONIACO.
B) CARBONATO CÁLCICO MÁS CALOR.
C) CLORO MÁS SODIO.
D) ÁCIDO SULFÚRICO MÁS ZINC METAL

A) HCl + NH3  NH4Cl

ÁCIDO-BASE.
ÁCIDO-BASE NO CAMBIA NINGÚN E.O.
B) CaCO3  CaO + CO2 (H<0)

DESCOMPOSICIÓN.
DESCOMPOSICIÓN NO CAMBIA NINGÚN E.O.
C) ½ Cl2 + Na  NaCL

E.O.: 0 0 +1 –1 REDOX
D) H2SO4 + Zn  ZnSO4 + H2
15
E.O.: +1 +6 –2 0 +2 +6 –2 0 REDOX
AJUSTE DE
REACCIONES REDOX
(MÉTODO DEL ION-
ELECTRÓN)
SE BASA EN LA CONSERVACIÓN TANTO DE LA
MASA COMO DE LA CARGA (LOS ELECTRONES
QUE SE PIERDEN EN LA OXIDACIÓN SON LOS
MISMOS QUE LOS QUE SE GANAN EN LA
REDUCCIÓN).
SE TRATA DE ESCRIBIR LAS DOS
SEMIREACCIONES QUE TIENEN LUGAR Y DESPUÉS
IGUALAR EL Nº DE E– DE AMBAS, PARA QUE AL
SUMARLAS LOS ELECTRONES DESAPAREZCAN.
16
 ETAPAS EN EL AJUSTE
REDOX
EJEMPLO: Zn + AgNO3  Zn(NO3)2 + Ag

PRIMERA: IDENTIFICAR LOS ÁTOMOS QUE

CAMBIAN SU E.O.
Zn(0)  Zn(+2); Ag (+1)  Ag (0)
SEGUNDA: ESCRIBIR SEMIREACCIONES CON
MOLÉCULAS O IONES QUE EXISTAN REALMENTE
EN DISOLUCIÓN AJUSTANDO EL Nº DE ÁTOMOS:
(Zn, Ag+, NO3–, Zn2+, Ag)

OXIDACIÓN:
OXIDACIÓN Zn  Zn2+ + 2E–
17
REDUCCIÓN:
REDUCCIÓN Ag+ + 1E–  Ag
 ETAPAS EN EL AJUSTE
REDOX (CONT).
TERCERA: AJUSTAR EL Nº DE ELECTRONES DE
FORMA QUE AL SUMAR LAS DOS SEMIREACCIONES,
ÉSTOS DESAPAREZCAN.

En el ejemplo se consigue
multiplicando la segunda
semireacción por 2.
Oxidación:
Oxidación Zn  Zn2+ + 2e–

Reducción:
Reducción 2Ag+ + 2e–  2Ag
18
R. global: Zn + 2Ag +
+ 2e–  Zn2+ + 2Ag +
2e–
 ETAPAS EN EL
AJUSTE REDOX
(CONT).
CUARTA: ESCRIBIR LA REACCIÓN QUÍMICA
COMPLETA UTILIZANDO LOS COEFICIENTES
HALLADOS Y AÑADIENDO LAS MOLÉCULAS O
IONES QUE NO INTERVIENEN DIRECTAMENTE EN
LA REACCIÓN REDOX (EN EL EL EJEMPLO, EL ION
NO3–) Y COMPROBANDO QUE TODA LA REACCIÓN
QUEDA AJUSTADA:
Zn + 2 AgNO3  Zn(NO3)2 + 2 Ag

19
 REACCIONES EN
DISOLUCIÓN ACUOSA
ÁCIDA O BÁSICA.
SI EN UNA DISOLUCIÓN APARECEN IONES
POLIATÓMICOS CON O (EJ SO42–), EL AJUSTE SE
COMPLICA PUES APARECEN TAMBIÉN IONES H+, OH– Y
MOLÉCULAS DE H2O.
EN MEDIO ÁCIDO:
Los átomos de O que se pierdan en la reducción van a parar
al agua (los que se ganen en la oxidación provienen del
agua). Los átomos de H provienen el ácido.

EN MEDIO BÁSICO:
Los átomos de O que se ganan en la oxidación (o pierdan en
la reducción) provienen de los OH–, necesitándose tantas
moléculas de H2O como átomos de oxígeno se ganen o
pierdan.
20
 EJEMPLO: AJUSTE
REDOX EN MEDIO
ÁCIDO
KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 +
I2 + K2SO4 + H2O
PRIMERA: IDENTIFICAR LOS ÁTOMOS QUE
CAMBIAN SU E.O.:
+1 +7 –2 +1 +6 –2 +1 –1 +2 +6 –2 0 +1 +6 –2 +1 –2

KMNO4 + H2SO4 + KI  MNSO4 + I2 + K2SO4 +

H 2O
MOLÉCULAS O IONES EXISTENTES EN LA
DISOLUCIÓN:
KMnO4  K+ + MnO4–
H2SO4  2 H+ + SO42–
KI  K+ +I– 21
MnSO4  Mn2+ + SO42–
K2SO4  2K+ + SO42–
I2 y H2O están sin disociar.
 EJEMPLO: AJUSTE
REDOX EN MEDIO
ÁCIDO
KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2
+ K2SO4 + H2O
SEGUNDA: ESCRIBIR SEMIRREACCIONES CON
MOLÉCULAS O IONES QUE EXISTAN REALMENTE EN
DISOLUCIÓN AJUSTANDO EL Nº DE ÁTOMOS:

OXIDACIÓN:
OXIDACIÓN 2 I–  I2 + 2E–
REDUCCIÓN:
REDUCCIÓN MnO4– + 8 H+ + 5E–  Mn2+ + 4
H2O
LOS 4 ÁTOMOS DE O DEL MnO4– HAN IDO
A PARAR AL H2O, PERO PARA FORMAR 22
ÉSTA SE HAN NECESITADO ADEMÁS 8 H+.
TERCERA: AJUSTAR EL Nº DE ELECTRONES DE
FORMA QUE AL SUMAR LAS DOS SEMIRREACCIONES,
ÉSTOS DESAPAREZCAN:

OX. 5 X (2
OX.: I–  I2 + 2E–)
RED. 2 X (MnO4–
RED.: + 8 H+ + 5E–  Mn2+ + 4
H2O
REACCIÓN GLOBAL:
GLOBAL
10 I– + 2 MnO4–  5 I2 + 2 Mn2+ + 8
H2O
23
+ 16 H+ + 10 E– + 10 E–
CUARTA: ESCRIBIR LA REACCIÓN QUÍMICA
COMPLETA UTILIZANDO LOS COEFICIENTES
HALLADOS Y AÑADIENDO LAS MOLÉCULAS O
IONES QUE NO INTERVIENEN DIRECTAMENTE EN
LA REACCIÓN REDOX:
2 KMNO4 + +10 KI + 8 H2SO4  2 MNSO4 + 5 I2 +6
K2SO4 + 8 H2O

LA 6 MOLÉCULAS DE K2SO4 (SUSTANCIA QUE NO

INTERVIENE EN LA REACCIÓN REDOX) SE
OBTIENEN POR TANTEO.

24
 EJERCICIO B: A) AJUSTE LA SIGUIENTE
REACCIÓN ESCRIBIENDO LAS SEMIRREACCIONES DE
OXIDO-REDUCCIÓN QUE SE PRODUCEN
HClO + NaCl  NaClO + H2O + Cl2
B) CALCULE EL VOLUMEN DE DISOLUCIÓN DE ÁCIDO
HIPOCLOROSO 0,1M QUE SERÍA NECESARIO UTILIZAR
PARA OBTENER 10 GRAMOS DE CLORO. DATOS: MASAS
ATÓMICAS: CL=35,5 ; NA=23 ; 0=16 Y H=1

A) OXIDACIÓN: 2 CL–  CL2 + 2 E-

REDUCCIÓN: 2 CLO– + 4 H+ + 2 E–  CL2 + 2
H 2O
R. GLOBAL: 2 CL– + 2 CLO– + 4 H+  2 CL2 + 2
H 2O
4 HCLO + 2 NACL 2 CL2 + 2 NACLO + 2 H2O
SE PUEDEN DIVIDIR POR 2 TODOS LOS
COEFICIENTES:
2 HCLO + NACL  CL2 + NACLO + H2O 25

B) 2,8 L
 EJEMPLO: AJUSTE
REDOX EN MEDIO
BÁSICO
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 +
KCl + K2SO4 + H2O
PRIMERA: IDENTIFICAR LOS ÁTOMOS QUE CAMBIAN SU
E.O.:
+3 +6 –2 +1 +5 –2 +1–2 +1 +1 +6 –2 +1 –1 +1 +6 –2 +1 –2

CR2(SO4)3 + KCLO3 + KOH  K2CRO4 + KCL + K2SO4 + H2O

MOLÉCULAS O IONES EXISTENTES EN LA

DISOLUCIÓN:
Cr2(SO4)3  2Cr3+ + 3 SO42–
KClO3  K+ +ClO3–
KOH K+ + OH–
K2CrO4  2 K+ + CrO42–
26
KCl  K+ + Cl–
K2SO4  2K+ + SO42–
H2O está sin disociar.
SEGUNDA: ESCRIBIR SEMIRREACCIONES
CON MOLÉCULAS O IONES QUE EXISTAN
REALMENTE EN DISOLUCIÓN AJUSTANDO
EL Nº DE ÁTOMOS:
OXIDACIÓN Cr3+ + 8 OH– CrO42– + 4 H2O +
OXIDACIÓN:
3e–
LOS 4 ÁTOMOS DE O QUE SE
PRECISAN PARA FORMAR EL CRO4–
PROVIENEN DE LOS OH– EXISTENTES EN
EL MEDIO BÁSICO. SE NECESITAN EL
DOBLE PUES LA MITAD DE ÉSTOS VAN A
PARAR AL H2O JUNTO CON TODOS LOS
ÁTOMOS DE H.
REDUCCIÓN ClO3– + 3 H2O + 6E–  Cl– + 6
REDUCCIÓN:
OH–
27
SE PRECISAN TANTAS MOLÉCULAS
DE H2O COMO ÁTOMOS DE O SE
PIERDAN. ASÍ HABRÁ EL MISMO Nº DE O E
H.
TERCERA: AJUSTAR EL Nº DE ELECTRONES DE FORMA
QUE AL SUMAR LAS DOS SEMIRREACCIONES, ÉSTOS
DESAPAREZCAN:

OX.:
OX. 2 X (Cr3+ + 8 OH– CrO42– + 4 H2O +
3E–)
RED.:
RED. ClO3– + 3 H2O + 6E–  Cl– + 6
OH–
REACCIÓN GLOBAL:
GLOBAL
2 Cr3+ + 16 OH– + ClO3–  2 CrO42– + 8 H2O
+ 3 H2O + 6 E– + 6 E– + Cl– + 6OH
28–

2 Cr3+ + 10 OH– + ClO3–  2 CrO42– + 5 H2O + Cl–

CUARTA: ESCRIBIR LA REACCIÓN QUÍMICA
COMPLETA UTILIZANDO LOS COEFICIENTES
HALLADOS Y AÑADIENDO LAS MOLÉCULAS O
IONES QUE NO INTERVIENEN DIRECTAMENTE EN
LA REACCIÓN REDOX:
1 Cr2(SO4)3 + 10 KOH + 1 KClO3 

2 K2CrO4 + 5 H2O + 1 KCl + 3

K2SO4

LA 3 MOLÉCULAS DE K2SO4 (SUSTANCIA QUE NO

INTERVIENE EN LA REACCIÓN REDOX) SE
OBTIENEN POR TANTEO.
29
 DISMUTACIÓN
SON PROCESOS REDOX EN LOS QUE UNA MISMA
SUSTANCIA SUFRE AMBOS PROCESOS DE
OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN GENERANDO
SUSTANCIAS DIFERENTES.
UN EJEMPLO ES LA DESCOMPOSICIÓN DEL AGUA
OXIGENADA PARA DAR OXÍGENO MOLECULAR Y
AGUA:
2H2O2 + 2 e 2 H2O + O2

2H2O2 2 H 2O + 2 H + + 2 e

4 H2O2 4 H2O + O2 + 2 H +
30

OTRO EJEMPLO ES LA FORMACIÓN DE CLORURO E

HIPOCLORITO (OXOCLORATO(1-)) A PARTIR DE
CLORO ELEMENTAL EN MEDIO BÁSICO.
 VALORACIÓN REDOX
ES SIMILAR A LA VALORACIÓN ÁCIDO BASE.
ES UNA TÉCNICA QUE PERMITE DETERMINAR LA CONCENTRACIÓN DE UN
VOLUMEN CONOCIDO DE UN AGENTE OXIDANTE TRAS MEDIR EL VOLUMEN
DE UN AGENTE REDUCTOR DE CONCENTRACIÓN CONOCIDA Y VICEVERSA.
HAY QUE DETERMINAR EL NÚMERO DE MOLES DE ESPECIE OXIDANTE Y
REDUCTORA QUE REACCIONAN ENTRE SÍ, POR LO QUE LO MEJOR ES
RESOLVER LOS CÁLCULOS POR ESTEQUIOMETRÍA.
TAMBIÉN SE PUEDE RESOLVER CON CONCEPTOS COMO EL DE MASA
EQUIVALENTE, NÚMERO DE EQUIVALENTES Y NORMALIDAD.
EL Nº DE MOLES DE E QUE PIERDE EL OXIDANTE ES IGUAL A LOS QUE GANA
EL REDUCTOR.
SI “a” ES EL Nº DE E QUE CAPTURA EL OXIDANTE Y “b” LOS QUE PIERDE EL
REDUCTOR, SABREMOS QUE “A” MOLES DE REDUCTOR REACCIONAN CON
“B” MOLES DE OXIDANTE.
SE NECESITA CONOCER QUÉ ESPECIES QUÍMICAS SON LOS PRODUCTOS Y NO
SÓLO LOS REACTIVOS.
Vox ×[oxidante ]× b ( nº e- perd) = Vred ×[reductor ]× a (nº e- gan.)
31
 M
M eq =
nº de e 

Vox × N ox = Vred × N red

32
Ejercicio: Una muestra de 2g que contiene hierro
se disuelve en HCl, obteniéndose cloruro de hierro (II).
Se ajusta el volumen de esta disolución a 50 mL
añadiendo agua y se valora con dicromato potásico 0,1
M en medio ácido. Sabiendo que la valoración termina
cuando se han añadido 35 mL de dicromato potásico y
que el cromo al final aparece como Cr3+.
Determine la concentración de cloruro de hierro (II) en
la disolución valorada.
Determine el porcentaje en peso de hierro en la
muestra analizada (M(Fe))=55,8 g/mol

33
 UNA DISOLUCIÓN DE FeSO4
ACIDULADA CON H2SO4 CON 30 ML
DE KMnO4 0,25 M.¿CUÁL SERÁ LA
CONCENTRACIÓN DEL FeSO4 SI EL
MnO4– PASA A Mn2+?
RED.:
RED. MNO4– + 8 H+ + 5E–  MN2+ + 4 H2O
OXID.: FE2+  FE3+ + 1E–
COMO EL MNO4– PRECISA DE 5E– PARA REDUCIRSE:
N (KMNO4) = 0,25 M X 5 = 1,25 N
NEQ(MNO4– ) = NEQ(FE2+)
V (KMNO4) X N (KMNO4) = V (FESO4) X N (FESO4)
30 ML X 1,25 N
N (FESO4) = —————— = 0,75 N ; 0,75 M
50 ML

34
 PERMANGANATO DE POTASIO CON ÁCIDO
CLORHÍDRICO SE OBTIENEN, ENTRE OTROS
PRODUCTOS, CLORURO DE MANGANESO (II) Y CLORO
MOLECULAR. A) AJUSTE Y COMPLETE LA REACCIÓN .
CALCULE LOS PESOS EQUIVALENTES DEL OXIDANTE Y
DEL REDUCTOR. B) CALCULE EL VOLUMEN DE CLORO,
MEDIDO EN CONDICIONES NORMALES, QUE SE
OBTENDRÁ AL HACER REACCIONAR 100 G DE
PERMANGANATO DE POTASIO CON EXCESO DE ÁCIDO
CLORHÍDRICO. MASAS ATÓMICAS: K=39,1; Mn=54,9;
O=16,0; Cl=35,5; H= 1,0. R = 0,082 ATM L K-1 MOL-1.
A) OXIDACIÓN: (2 CL– – 2 E–  CL2)·5
REDUCCIÓN: (MNO4– + 8 H+ + 5 E–  MN2+ + 4
H2O)·2
R. GLOBAL: 2 MNO4– + 16 H+ + 10 CL–  2 MN2+ +
5 CL2
2 KMNO4 + 16 HCL  2 MNCL2 + 8 H2O + 5 CL2
+2 KCL
35
A) OXIDACIÓN: (2 CL– – 2 E–  CL2)·5
REDUCCIÓN: (MNO4– + 8 H+ + 5 E– 
MN2+ + 4 H2O)·2
R. GLOBAL: 2 MNO4– + 16 H+ + 10 CL–  2
MN2+ + 5 CL2
2 KMNO4 + 16 HCL  2 MNCL2 + 8 H2O +
5 CL2 +2 KCL

V(CL2) = 35,44 L

36
 TIPOS DE REACCIONES REDOX
(SEGÚN SU ESPONTANEIDAD).
REACCIONES ESPONTÁNEAS (SE PRODUCE
ENERGÍA ELÉCTRICA A PARTIR DE LA ENERGÍA
LIBERADA EN UNA REACCIÓN QUÍMICA):
PILAS VOLTAICAS
REACCIONES NO ESPONTÁNEAS (SE
PRODUCEN SUSTANCIAS QUÍMICAS A PARTIR DE
ENERGÍA ELÉCTRICA SUMINISTRADA):
ELECTRÓLISIS

37
 PILAS VOLTAICAS.
SI SE INTRODUCE UNA BARRA DE ZN EN UNA
DISOLUCIÓN DE CUSO4 (CU2+ + SO4 2–) SE
PRODUCIRÁ ESPONTÁNEAMENTE LA SIGUIENTE
REACCIÓN:
CU2+ (AQ) + ZN (S)  CU (S) + ZN2+ (AQ)
EL ZN SE OXIDA (PIERDE ELECTRONES) Y EL CU2+
SE REDUCE (LOS GANA).
SI HACEMOS QUE LAS REACCIONES DE
OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN SE PRODUZCAN EN
RECIPIENTES SEPARADOS, LOS ELECTRONES
CIRCULARÁN (CORRIENTE ELÉCTRICA).

38
 TIPOS DE
ELECTRODOS.
SE LLAMA ASÍ A CADA BARRA METÁLICA
SUMERGIDA EN UNA DISOLUCIÓN DEL MISMO
METAL. EN UNA PILA HAY DOS ELECTRODOS:
ÁNODO:
ÁNODO SE LLEVA A CABO LA OXIDACIÓN
Allí van los aniones.
En el ejemplo anterior sería el electrodo de
Zn.
CÁTODO:
CÁTODO SE LLEVA A CABO LA REDUCCIÓN
Allí van los cationes.
En el ejemplo anterior sería el electrodo de
Cu.
39
 PILA
DANIELL.
CONSTA DE DOS SEMICELDAS
UNA CON UN ELECTRODO DE
CU EN UNA DISOLUCIÓN DE
CUSO4
© Ed. ECIR. Química 2º Bach.

OTRA CON UN ELECTRODO DE

ZN
EN UNA DISOLUCIÓN DE
ZNSO4.

40
© Ed. ECIR. Química 2º Bach. PILA
DANIELL
ESTÁN UNIDAS POR UN
PUENTE SALINO QUE
EVITA QUE SE
ACUMULEN CARGAS
DEL MISMO SIGNO EN
CADA SEMICELDA.
ENTRE LOS DOS
ELECTRODOS SE
GENERA UNA
DIFERENCIA DE
POTENCIAL QUE SE
PUEDE MEDIR CON UN
VOLTÍMETRO.
41
 REPRESENTACIÓN
ESQUEMÁTICA DE UNA PILA
LA PILA ANTERIOR SE REPRESENTARÍA:
ÁNODO PUENTE SALINO
CÁTODO
ZN (S)  ZNSO4 (AQ)  CUSO4 (AQ)  CU (S)

ÁNODO SE LLEVA A CABO LA OXIDACIÓN:

Zn – 2 e –  Zn2+.
CÁTODO SE LLEVA A CABO LA REDUCCIÓN:
Cu2+ + 2 e –  Cu.
42
 PILAS
COMERCIALES.

Salina Alcalina De mercurio (botón)

43
(Imágenes cedidas por © Grupo ANAYA. S.A. Química 2º Bachillerato)
 POTENCIAL DE
REDUCCIÓN.
LAS PILAS PRODUCEN UNA DIFERENCIA DE POTENCIAL (EPILA) QUE
PUEDE CONSIDERARSE COMO LA DIFERENCIA ENTRE LOS
POTENCIALES DE REDUCCIÓN DE LOS DOS ELECTRODOS QUE LA
CONFORMAN.

CONSIDERAREMOS QUE CADA SEMIREACCIÓN DE REDUCCIÓN

VIENE DADA POR UN POTENCIAL DE REDUCCIÓN. COMO EN EL
CÁTODO SE PRODUCE LA REDUCCIÓN, EN TODAS LAS PILAS E CATODO
> EÁNODO.
E pila  Ecatodo  Ecnodo

EN ESTÁ FORMULA SON POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIÓN

LOS QUE USAMOS, POR ESO EL SIGNO MENOS EN EL DEL ÁNODO,
YA QUE AHÍ SE DA LA OXIDACIÓN. TAMBIÉN PODEMOS USAR LA
44
SIGUIENTE:
 PILAS CON
HIDRÓGENO

45

Imagen cedida por © Santillana. Química 2º Bach.

 ELECTRODOS DE
HIDRÓGENO.
AL POTENCIAL DE REDUCCIÓN DEL ELECTRODO
DE HIDRÓGENO SE LE ASIGNA POR CONVENIO UN
POTENCIAL DE 0’0 V PARA [H+] = 1 M.

REAC. DE REDUCCIÓN: 2 H+ + 2 E–  H2

UN ELECTRODO DE HIDRÓGENO ES UNA LÁMINA

DE PLATINO SOBRE EL QUE SE BURBUJEA H2 A
UNA PRESIÓN DE 1 ATM A TRAVÉS DE UNA
DISOLUCIÓN 1 M DE H+.

46
 Sistema Semirreacción E° (V)
Li+ / Li Li+ 1 e–  Li –3,04
K+ / K K+ + 1 e –  K –2,92
Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e–  Ca –2,87
Na+ / Na Na++ 1 e–  Na –2,71
Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e–  Mg –2,37
Al3+ / Al Al3+ + 3 e–  Al –1,66
Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e–  Mn –1,18
Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e–  Zn –0,76
TABLA DE Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e–  Cr –0,74
POTENCIAL Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e–  Fe –0,41

ES DE Cd2+ / Cd Cd2+ + 2 e–  Cd –0,40

Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e–  Ni –0,25
REDUCCIÓ Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e–  Sn –0,14
N Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e–  Pb –0,13
H+ / H2 2 H+ + 2 e–  H2 0,00
Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e–  Cu 0,34
I2 / I – I2 + 2 e –  2 I – 0,53
MnO4–/MnO2 MnO4– `+ 2 H2O + 3 e–  MnO2 + 4 OH– 0,53
Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e–  2 Hg 0,79
Ag+ / Ag Ag+ + 1 e–  Ag
47 0,80
Br2 / Br– Br2 + 2 e–  2 Br– 1,07
Cl2 / Cl– Cl2 + 2 e–  2 Cl– 1,36
Au3+ / Au Au3+ + 3 e–  Au 1,500
CADA PAREJA DE SUSTANCIA OXIDANTE-
REDUCTORA TENDRÁ UNA MAYOR O MENOR
TENDENCIA A ESTAR EN SU FORMA OXIDADA O
REDUCIDA.
EL QUE SE ENCUENTRE EN UNA U OTRA FORMA
DEPENDERÁ DE LA OTRA PAREJA DE SUSTANCIA
OXIDANTE-REDUCTORA.
¿QUÉ ESPECIE SE REDUCIRÁ?
SENCILLAMENTE, LA QUE TENGA UN MAYOR
POTENCIAL DE REDUCCIÓN.

48
 METALES FRENTE A
ÁCIDOS.
SEGÚN SEA EL POTENCIAL DE REDUCCIÓN DEL METAL MENOR O
MAYOR QUE 0 REACCIONARÁ O NO REACCIONARÁ CON LOS
ÁCIDOS PARA [H+] = 1 M.
TODA PAREJA OXIDANTE-REDUCTORA QUE TENGA MÁS TENDENCIA
A REDUCIRSE QUE LOS H+ TENDRÁN UN POTENCIAL DE
REDUCCIÓN E > 0.
Así, el Cu no reacciona con ácidos en concentraciones normales:
Cu + 2 H+  no reacciona.

TODA PAREJA OXIDANTE-REDUCTORA QUE TENGA MENOS

TENDENCIA A REDUCIRSE QUE LOS H+ TENDRÁN UN POTENCIAL
DE REDUCCIÓN E < 0.
Así, el Zn reacciona con ácidos desprendiendo hidrógeno:
Zn + 2 H+  Zn2+ + H2

49
 EJEMPLO: DECIR SI SERÁ
ESPONTÁNEA LA SIGUIENTE
REACCIÓN REDOX: Cl2(G) + 2
I– (AQ) 2Cl– (AQ) + I2 (S)
LA REACCIÓN DADA ES LA SUMA DE LAS SIGUIENTES
SEMIRREACCIONES:
RED. (CÁTODO): CL2(G) + 2E– 2CL–(AQ)
OXID. (ÁNODO): 2 I–(AQ)  I2 (S) + 2E–
PARA QUE LA REACCIÓN SEA ESPONTÁNEA TIENE QUE
CUMPLIRSE QUE  EPILA > 0:
 EPILA = ECATODO – EÁNODO = +1’36 V – 0’54 V =
= +0’72 V > 0
LUEGO ES ESPONTÁNEA (LAS MOLÉCULAS DE CL2 TIENEN
MÁS TENDENCIA A REDUCIRSE QUE LAS DE I2).
50
 UN ELECTRODO DE Mg
INTRODUCIDO EN UNA DISOLUCIÓN
1 M DE Mg(NO3)2 Y UN ELECTRODO
DE Ag EN UNA DISOLUCIÓN 1 M DE
AgNO3 . ¿QUÉ ELECTRODO ACTUARÁ
DE CÁTODO Y DE ÁNODO Y CUÁL
SERÁ EL VOLTAJE DE LA PILA
CORRESPONDIENTE?
¿QUÉ ESPECIE SE REDUCE?
LA QUE TENGA MAYOR POTENCIAL DE REDUCCIÓN. EN ESTE CASO
LA AG (+0,80 V) FRENTE A LOS –2,37 V DEL MG.
RED. (CÁTODO): AG+(AQ) + 1E– AG(S)
OXID. (ÁNODO): MG(S)  MG2+(AQ) + 2E–
EPILA = ECATODO – EÁNODO = +0,80 V – (–2,37 V)

EPILA = 3,17 V

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 EJERCICIO E: DADA LA
SIGUIENTE TABLA DE POTENCIA-
LES NORMALES EXPRESADOS EN VOLTIOS:
A) ESCRIBA EL NOMBRE DE: -LA FORMA
REDUCIDA DEL OXIDANTE MÁS FUERTE.
-UN CATIÓN QUE PUEDA SER OXIDANTE
Y REDUCTOR.
-LA ESPECIE MÁS REDUCTORA.
-UN ANIÓN QUE PUEDA SER OXIDANTE Y REDUCTOR.
B) ESCRIBA Y AJUSTE DOS REACCIONES QUE SEAN
ESPONTANEAS ENTRE ESPECIES DE LA TABLA QUE
CORRESPONDAN A: Par redox E0 (V)
Cl2 / Cl–
-UNA OXIDACIÓN DE UN CATIÓN POR UN ANIÓN. 1,35
ClO4–/ClO3– 1,19
-UNA REDUCCIÓN DE UN CATIÓN POR UN ANIÓN.–
ClO3 /ClO2– 1,16
ClO3– + Sn2+ + 2 H+  ClO2– + Sn4+ + H2O Cu2+/Cu0 0,35
SO32–/ S2– 0,23
S2– + 4 Cu2+ + 4 H2O  SO42– + 8 H+ + 4 Cu SO42– / S2– 0,15
Sn 4+/Sn2+ 0,15
Sn2+ / Sn0 -0,14

52
 ELECTRÓLISIS
CUANDO LA REACCIÓN REDOX NO ES
ESPONTÁNEA EN UN SENTIDO, PODRÁ SUCEDER
SI DESDE EL EXTERIOR SE SUMINISTRAN LOS
ELECTRONES.

EN EL EJERCICIO D ANTERIOR EN EL QUE EL

ELECTRODO DE MAGNESIO HACÍA DE ÁNODO Y
SE OXIDABA FRENTE AL DE PLATA QUE HACÍA DE
CÁTODO FORMANDO UNA PILA DE F.E.M = 3,17 V,
SE PUEDE FORZAR LA FORMACIÓN DE MG(S)
(REDUCCIÓN) SI DESDE EL EXTERIOR SE
SUMINISTRAN LOS 3,17 V QUE SE NECESITAN
VENCER (POR EJEMPLO USANDO UNA PILA QUE
PROPORCIONE MAYOR VOLTAJE).

53
 APLICACIONES DE
LA ELECTRÓLISIS.
SE UTILIZA INDUSTRIALMENTE PARA OBTENER
METALES A PARTIR DE SALES DE DICHOS
METALES UTILIZANDO LA ELECTRICIDAD COMO
FUENTE DE ENERGÍA.
SE PUEDEN OBTENER NO METALES, COMO EN LA
PRODUCCIÓN DEL “HIDRÓGENO VERDE” O
CLORO GAS
TAMBIÉN RECUBRIR UN OBJETO METÁLICO CON
UNA CAPA FINA DE OTRO METAL, SE LLAMA
GALVANOPLASTIA A ESTE PROCESO:
ZN (CINCADO)
EJEMPLO: ZN2+ + 2 E– 
(EN ESTE CASO LOS
ELECTRONES LOS SUMINISTRA 54
LA CORRIENTE ELÉCTRICA)
 Electrorrefinado del Cu. Electrodeposición de Ag.

APLICACIONES DE
LA ELECTRÓLISIS.

55

© Editorial ECIR. Química 2º Bachillerato.

 COMPARACIÓN DE LA POLARIDAD
DE LOS ELECTRODOS EN PILAS Y
ELECTRÓLISIS.

© ECIR. Química 2º Bachillerato

56
 ELECTRÓLISIS.
ECUACIÓN DE FARADAY.
LA CARGA DE UN ELECTRÓN ES DE 1’6 X 10–19 C Y
LA DE 1 MOL DE ELECTRONES (6’02 X 1023) ES EL
PRODUCTO DE AMBOS NÚMEROS: 96500 C = 1 F.
CON UN MOL DE ELECTRONES SE ES CAPAZ DE
REDUCIR 1 MOL DE METAL MONOVALENTE O
½MOL DE METAL DIVALENTE, ES DECIR, UN
EQUIVALENTE DEL METAL (MAT/VALENCIA).

1 EQUIVALENTE PRECISA 96500 C

NEQ (M (G)/MEQ) PRECISARÁN Q

57
DE LA PROPORCIÓN ANTERIOR SE DEDUCE:
m Q
NEQ = —— = —————
MEQ 96500 C/EQ
DE DONDE, SUSTITUYENDO Q POR I · T (MÁS
FÁCILES DE MEDIR) Y DESPEJANDO “m” SE
OBTIENE:

M eq I t M at I t
m ( g)   -
96500 nº e 96500

58
 ELECTRÓLISIS DE UN
DISOLUCIÓN DE TRICLORURO DE
HIERRO, HACIENDO PASAR UNA
CORRIENTE DE 10 A DURANTE 3
HORAS. CALCULA LA CANTIDAD
DE HIERRO DEPOSITADO EN EL
CÁTODO.
EL TRICLORURO EN DISOLUCIÓN
ESTARÁ DISOCIADO:
FeCl3  3 Cl– + Fe3+
LA REDUCCIÓN SERÁ: Fe3+ + 3 e– 
Fe

m (G) =
20,82 G 59
 EJERCICIO F:
UNA CORRIENTE DE 4 AMPERIOS CIRCULA DURANTE 1
HORA Y 10 MINUTOS A TRAVÉS DE DOS CÉLULAS
ELECTROLÍTICAS QUE CONTIENEN, RESPECTIVAMENTE,
SULFATO DE COBRE (II) Y CLORURO DE ALUMINIO, A)
ESCRIBA LAS REACCIONES QUE SE PRODUCEN EN EL
CÁTODO DE AMBAS CÉLULAS ELECTROLÍTICAS.
B) CALCULE LOS GRAMOS DE COBRE Y ALUMINIO
METÁLICOS QUE SE HABRÁN DEPOSITADO. DATOS:
MASAS ATÓMICAS: Cu = 63,5 Y Al = 27,0. CONSTANTE
DE FARADAY : F = 96500 C·eq-1

60
 EJERCICIO F: LA FIGURA ADJUNTA
REPRESENTA
UNA CELDA PARA LA OBTENCIÓN DE
CLORO MEDIANTE ELECTRÓLISIS. CONTESTE A
LAS SIGUIENTES CUESTIONES: A) ESCRIBA LAS
REACCIONES QUE TIENEN LUGAR EN EL ÁNODO Y
EN EL CÁTODO. B)SEÑALE CUÁL ES LA DE
OXIDACIÓN Y CUÁL LA DE REDUCCIÓN. C)LA
DISOLUCIÓN INICIAL DE CLORURO SÓDICO TIENE
UN PH = 7. SE PRODUCE MODIFICACIÓN DEL PH
DURANTE LA ELECTRÓLISIS? ¿POR QUÉ? D) ¿POR
QUÉ SE OBTIENE HIDRÓGENO EN LUGAR DE
SODIO METÁLICO?

61
 SOLUCIÓN:
A) ÁNODO: 2 CL– (AQ)  CL2 (G) + 2 E– (1)
CÁTODO: 2 H+ (AQ) + 2 E–  H2 (G) (2)
B) OXIDACIÓN: ÁNODO (1). REDUCCIÓN:
REDUCCIÓN CÁTODO
(2).
C) AL IR DISMINUYENDO [H+ ], EL PH VA AUMENTANDO
PUESTO QUE LOS OH– TRASPASAN EL DIAFRAGMA
POROSO PARA COMPENSAR LA PERDIDA DE CL–.
D) PORQUE EL POTENCIAL DE REDUCCIÓN DEL H2 ES
MAYOR QUE EL DEL NA. Y SE PRECISA MENOS VOLTAJE
PARA QUE SE PRODUZCA LA ELECTRÓLISIS.
EL DEL H2 [2 H+ (AQ) + 2E–  H2 (G)] ES 0,0 V Y SE
TOMA COMO UNIDAD, MIENTRAS QUE EL DEL NA
[NA+ (AQ) + 1E–  NA (S)] ES NEGATIVO (EL NA, AL SER
UN METAL ALCALINO ES MUY FÁCILMENTE OXIDABLE).
62
 ELECTRÓLISIS DEL
NaCl
LA REACCIÓN 2 Na + Cl2  2 NaCl ES UNA
REACCIÓN ESPONTÁNEA PUESTO QUE E(Cl2/2Cl–)
> E(Na+/Na)
Y LÓGICAMENTE, LA REACCIÓN CONTRARIA SERÁ
NO ESPONTÁNEA: 2 NaCL  2 Na + Cl2
RED. (CÁTODO): 2 Na+(aq) + 2E–  2 Na (S)
OXID. (ÁNODO): 2Cl–(aq)  Cl2(G) + 2E–
EPILA = ECATODO – EÁNODO = –2’71 V – 1’36 V = – 4’07 V
EL VALOR NEGATIVO DE EPILA REAFIRMA QUE LA
REACCIÓN NO ES ESPONTÁNEA. PERO
SUMINISTRANDO UN VOLTAJE SUPERIOR A 4’07 V
SE PODRÁ DESCOMPONER EL NACL EN SUS
63
ELEMENTOS: NA Y CL2
 ELECTRÓLISIS DEL
NaCl

64

© Ed. Santillana. Química 2º Bachillerato

 CORROSIÓN.
UN PROBLEMA MUY IMPORTANTE
ES LA CORROSIÓN DE LOS
METALES; POR EJEMPLO, EL
HIERRO:
OXID. (ÁNODO):
Fe (S)  Fe2+(aq) + 2E–
RED. (CÁTODO):
O2(G) + 4 H+(aq) + 4E–  2
H2O(L)
EN UNA SEGUNDA FASE EL Fe2+ SE
OXIDA A Fe3+ :
4 Fe2+(aq) + O2(G) + 4 H2O(L) 
2 Fe2O3(S) + 8 H+(aq) Gota de agua corroyendo
65
una superficie de hierro.
© Ed. Santillana. Química 2º
 PROTECCIÓN
CATÓDICA.
SIRVE ARA
PREVENIR LA
CORROSIÓN.
CONSISTE EN
SOLDAR A LA
TUBERÍA DE
HIERRO A UN
ÁNODO DE Mg
QUE FORMA UNA
PILA CON EL Fe Y
EVITA QUE ÉSTE SE
OXIDE, YA QUE Tubería protegida por un ánodo 66 de
QUIEN SE OXIDA Magnesio.
© Grupo ANAYA S.A. Química 2º.
ES EL Mg.