Manejo de suelo y
fertilidad
Unidad 6
Ing Gonzalez Cristian
Cambio iónico
Desde muy antiguo se sabía que al pasar un disolución a través de un
material pulverulento se perdía parte de la concentración de la disolución
(si la disolución era coloreada se decoloraba). Por ejemplo era muy
conocido el hecho de que los suelos pueden extraer sales y colorantes de
una solución. Hoy día estas reacciones se justifican por un intercambio de
iones entre la solución y el material sólido.
Se define el cambio iónico como los procesos reversibles por los cuales las
partículas sólidas del suelo adsorben iones de la fase acuosa liberando al
mismo tiempo otros iones en cantidades equivalentes, estableciéndose el
equilibrio entre ambas fases.
Según el tipo de iones que se intercambien,
Cambio de cationes: Suelo-M + X+ -----> Suelo-X + M+
Cambio de aniones: Suelo-N + Y- -----> Suelo-Y + N-
Es un proceso dinámico que se desarrolla en la superficie de las partículas.
Como los iones adsorbidos quedan en posición asimilable constituyen la
reserva de nutrientes para las plantas.
Las causas que originan el intercambio iónico son los desequilibrios
eléctricos de las partículas del suelo. Para neutralizar las cargas se adsorben
iones de la disolución, que se pegan a la superficie de las partículas. Quedan
débilmente retenidos sobre las partículas del suelo y se pueden
intercambiar con la solución del suelo.
Cuanto más superficie tenga el material y más desequilibrada se encuentre, más iones se
fijaran.
Fíjate que los cationes y aniones en el suelo pueden estar dentro de la estructura interna de
las partículas, adsorbidos sobre sus superficies y solubles en la disolución del suelo. Los
mecanismos de cambio afectan sólo a los dos últimos.
Teorías
Del
intercambio
iónico
Red cristalina. Considera las partículas de los minerales como sólidos iónicos. Los iones de
los bordes están débilmente retenidos por lo que pueden abandonar la estructura y pueden
cambiarse con los de la solución del suelo.
Doble capa eléctrica. Considera el contacto entre el sólido y la fase líquida como un
condensador plano. Entre el metal (el sólido) y el electrólito (la disolución) existe una
diferencia de potencial que atrae a los iones de la solución del suelo. Se forma una doble capa
eléctrica formada por los iones del sólido y los atraídos en la solución.
Membrana semipermeable. La interfase sólido-líquido actúa como una
membrana semipermeable que deja pasar los iones de la solución y a los
de la superficie de las partículas pero no a los del interior de los
materiales.
Básicamente las tres teorías son compatibles y simplemente se trata de enfoques distintos:
iones débilmente retenidos para la teoría cristalina.
desequilibrios eléctricos para la teoría de la doble capa eléctrica.
diferentes concentraciones para la teoría de la membrana semipermeable.
Capacidad de cambio de cationes
La capacidad de cambio de cationes (CCC), también llamada capacidad
de intercambio de cationes (CIC), es más importante que la de los aniones
y es por tanto la mejor conocida.
En el suelo son varios los materiales que pueden cambiar cationes. Los
principales cambiadores son las arcillas y la materia orgánica (los dos
materiales presentan propiedades coloidales).
Las causas de la capacidad de cambio de cationes de las arcillas son:
Sustituciones atómicas dentro de la red.
Existencia de bordes (superficies descompensadas).
Disociación de los OH de las capas basales.
Enlaces de Van der Waals.
En las arcillas, además de en su superficie, los iones pueden entrar entre las láminas
Las causas de la capacidad de cambio de materia orgánica son:
Disociación de los OH.
Disociación de los COOH
En cuanto a los factores que hacen que un suelo tengan una determinada capacidad de
cambio de cationes son varios:
Tamaño de las partículas.
Cuanto más pequeña sea la partícula, más representará su superficie frente al volumen total de
la partícula y mas grande será la capacidad de cambio, por tanto las CCC de las distintas
fracciones serán:
arcillas > limos > arenas
Naturaleza de las partículas . La composición y estructura de las partículas influirá en las
posibilidades de cambio de sus cationes. Así la capacidad de cambio catiónico (CCC) de
algunos de los materiales más comunes en los suelos los representamos en la siguiente tabla.
Naturaleza de la partícula CCC, meq/100g
cuarzo y feldespatos 1-2
oxidos e hidróx. Fe y Al 4
caolinita 3-15
ilita y clorita 10-40
montmorillonita 80-150
vermiculita 100-160
materia orgánica 300-500
Como vemos la naturaleza del cambiador confiere mayor a menor capacidad de cambio.
Cada 1% de arcilla puede repercutir en medio miliequivalente en la capacidad de cambio
de cationes del suelo. Si en vez de arcilla nos referimos a la materia orgánica, cada 1%
puede repercutir en 2 miliequivalentes más (miliequivalente / 100gr = cmol(+)kg-1).
Los valores normales en suelos oscilan entre 4 y 40 cmol kg-1
Tipo de cationes cambiables. La capacidad de cambio de cationes se
ajusta al total de cargas negativas de la partícula, o lo que es lo mismo
representa el número de cargas positivas que incorporarán los cationes
que vienen a fijarse.
No obstante, la naturaleza de los cationes de cambio pueden modificar el
valor de la capacidad de cambio, aumentándola o disminuyéndola, en
función de su carga y de su tamaño. Los cationes divalentes, trivalentes...
al adsorberse aumentan la capacidad de cationes de cambio
mientras que los cationes de gran tamaño (radicales orgánicos)
disminuyen la CCC al bloquear, por su tamaño, posiciones de cambio.
Los cationes que frecuentemente ocupan las posiciones de cambio en los
suelos son: Ca2+, Mg2+, K+, Na+, H+, Al3+, Fe3+, Fe2+, NH4+, Mn2+, Cu2+ y
Zn2+.
La intensidad con la que los cationes son adsorbidos depende de la carga
y radio del ión hidratado. Al aumentar la carga, aumenta la fuerza de
unión con el adsorbente. Así los cationes trivalentes tienen una más alta
capacidad de fijación en el complejo adsorbente. Los M 3+ se fijan
preferentemente (alto poder de adsorción) a los M2+ (que son desplazados
a la solución, es decir sufren la desorción) y estos a su vez desplazan a los
M+
Una secuencia de menor a mayor capacidad de fijación (menor a mayor
poder de adsorción) será,
M+< M2+< M3+
Otro factor importante es el radio del ión hidratado. La esfera de
hidratación impide que el catión se aproxime a la superficie del
adsorbente, por lo que los iones con menor grado de hidratación tendrán
mayor probabilidad de ser adsorbidos y lo serán por medio de una unión
más fuerte.
La secuencia de adsorción para los monovalentes será:
Li+ < Na+ < K+ < NH4+ < Rb+ < Cs+ < H+
y para los divalentes:
Mg2+ < Ca2+ < Sr2+ < Ba2+
También influirá en el poder de adsorción:
a. Concordancia de las dimensiones de los cationes adsorbidos con los de la red del
cambiador
b. Grado de saturación: un cantión de cambio es más difícil de reemplazar cuando su
concentración en la superficie del adsorbente disminuye.
c. Iones complementarios: Cuando el grado de saturación en bases es superior al 70% en una
mezcla de iones se adsorbe primero el que tiene mayor energía de enlace.
pH.
Los suelos presentan distinta capacidad de cambio en función del pH. A pH
bajos los hidrogeniones están fuertemente retenidos en las superficies de
las partículas, pero a pH altos los H de los grupos carboxílicos primero y de
los OH después, se disocian y los H+ pueden ser intercambiados por
cationes. Esto es la consecuencia de que la capacidad de cambio de
cationes aumente con el pH.
La materia orgánica es mucho más sensible a los cambios de la CCC con
el pH que la arcilla.
En los suelos ácidos predominan H+ y Al3+, en los suelos alcalinos
predominan las bases fundamentalmente el Na+ y en los neutros el Ca2+.
Grado de saturación. La relación en el complejo de cambio entre los
cationes y el H+ + Al3+ y el resto, expresado en %, representa el grado de
saturación
grado de saturación : V = (S/T)x100
siendo, T = capacidad de cambio de cationes. Mide la cantidad de bases de
cambio (T = S + Al3++ H+)
S = Ca2+ + Mg2+ + Na+ + K+.
Cuando V > 50% se dice que el suelo está saturado (en bases).
Si V < 50% el suelo se encuentra desaturado y las posiciones de cambio están
ocupadas principalmente por H+ y Al3+; se trata de un medio pobre en
1.2 Capacidad de cambio de aniones (CCI o CII, intercambio de
iones)
Está menos representado en los suelos que el cambio de cationes.
Importante en suelos de carga variable (ricos en óxidos hidratados de
Al(III) y Fe(III).
Los aniones y las moléculas de comportamiento aniónico mas importantes
son:
Aniones: Cl-, HCO3-, NO3-, SO42-, H2PO4-, HPO42-, OH- y F-
Micronutrientes: H2BO3- y MoO42-
Metales pesados: CrO42- y HAsO42-
Los factores que influyen en las reacciones de cambio iónico son:
Carga y concentración del anión. La CII aumenta con la carga y la concentración.
Variedad de los cationes intercambiables. Los cationes con carga múltiple y más fuertemente
adsorbidos excluyen un menor número de aniones.
pH. Si disminuye (en suelos con carga dependiente del pH) también disminuye la repulsión.
Presencia de otros aniones. La presencia de aniones fuertemente adsorbidos aumenta la
repulsión aniónica.
Naturaleza y carga de la superficie del coloide. Los suelos montmorilloníticos presentan
mayor repulsión aniónica que los caoliníticos
1.4 Importancia de la capacidad de cambio
Controla la disponibilidad de nutrientes para las plantas: K++, Mg2+, Ca2+, entre otros.
Interviene en los procesos de floculación - dispersión de arcilla y por consiguiente en el
desarrollo de la estructura y estabilidad de los agregados.
Determina el papel del suelo como depurador natural al permitir la retención de elementos
contaminantes incorporados al suelo.
