• Enunciado K-P  clasifica al trabajo y al calor como transferencias de energía de mayor y menor calidad.

• El trabajo aprovechable o útil que se puede obtener de una transferencia de calor, será mayor cuanto mayor
sea la temperatura a la que se ceda el calor  el calor cedido a mayor temperatura tiene mayor calidad.
calidad

La energía tiene cantidad y calidad

Capacidad de obtener
un trabajo útil

La obtención de trabajo útil entraña diferentes procesos de conversión energética:

• Las irreversibilidades destruyen la calidad de la energía.

• Aún en conversiones reversibles, si se opera de forma cíclica, parte de la energía entrante no se

aprovecha.

Cada vez que la energía se transfiere se conserva y se degrada

¿Cómo podríamos cuantificar la degradación de la energía en un proceso?  Asociamos concepto de
degradación con pérdida de capacidad de realizar trabajo.

Trabajo
Trabajo máximo perdido
‘potencial’
Trabajo real
capaz de desarrollar
desarrollado
Antes Después

Para poder cuantificar la pérdida de trabajo aprovechable en un proceso y compararlo con otros, se
introduce una nueva función de estado del sistema denominada EXERGÍA, Ex
 Exergía: potencial de trabajo de energía

La exergía es una propiedad que nos permite examinar la cantidad de energía que
se puede convertir en trabajo útil.

𝑊=𝑓(𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙, 𝑟𝑒𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜, 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙)

La exergía no representa el trabajo que un sistema realiza en la realidad, sino el

máximo trabajo posible que se podría haber obtenido sin violar las leyes de la
termodinámica

El potencial de trabajo útil o exergía representa el trabajo máximo posible que

puede proporcionar un sistema al ir desde un estado inicial específico a un estado
final “muerto” por medio de un proceso reversible.

Un sistema se dice que ha alcanzado un estado “muerto” cuando se encuentra en

equilibrio con el ambiente. Las propiedades en un estado “muerto” se suelen
denotar con subíndice 0.
Una distinción importante se debe hacer entre alrededores, alrededores inmediatos,
y ambiente.
Conceptos previos :

•Alrededores: por definición, es todo lo que se encuentra afuera de las fronteras del sistema.

•Alrededores inmediatos, se refiere a la porción de los alrededores que se ve afectada por el proceso.

•Ambiente: región que rodea e interactúa con el sistema y que se mantiene siempre a T 0 y p0 constantes.

•Estado Muerto: Estado del sistema en equilibrio termodinámico con el ambiente que le rodea.

•Sistema Combinado: Sistema + ambiente.

Un sistema que está en equilibrio con sus

alrededores se dice que está en el estado muerto.

En el estado muerto, el potencial de trabajo útil

(exergía) de un sistema es cero.
Los alrededores inmediatos de una papa caliente
corresponden simplemente a la zona del gradiente de
temperatura del aire en la cercanía de la papa.
Potencial de trabajo asociado a la energía cinética y a la energía potencial

En vista de que la energía cinética y la potencial son formas de energía

mecánica, y pueden ser convertidas totalmente en trabajo, la exergía o potencial
de trabajo será iguala:

𝑥𝑒c = 𝑒c = 𝑉² [kJ/kg] donde V es la velocidad del sistema

relativa al ambiente
2
𝑥𝑒p = 𝑒p = 𝑔𝑧 [kJ/kg] donde g es la aceleración de la gravedad y
z es la elevación
del sistema relativa a un nivel de
referencia en el ambiente.

Por consiguiente las exergías de las energías potencial y cinetica son

iguales a ellas mismas y están completamente disponibles para trabajo.
 Trabajo reversible e irreversibilidades

La exergía constituye una herramienta en la determinación de la calidad de

energía y en la comparación de los potenciales de trabajos de diferentes fuentes
de energía o sistemas.

Ahora bien, ha de tenerse presente que no todo el trabajo producido por un

dispositivo es útil. Considere el siguiente ejemplo:

Aquí parte del trabajo de frontera es empleado para vencer la presión atmosférica y
no puede ser empleado para otro propósito.
𝑊𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝑃0(𝑉2−𝑉1)

Para este caso en particular la diferencia entre el

trabajo de expansión total 𝑊 y el trabajo
desperdiciado en los alrededores 𝑊𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠,
constituye el trabajo útil 𝑊𝑢:

𝑊𝑢 = 𝑊 − 𝑊𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠
Trabajo reversible e irreversibilidades

Si se tratase de una compresión, este trabajo representaría una ganancia. En el

caso de sistemas de volumen fijo el trabajo total es igual al trabajo útil. Por otra
parte, el trabajo reversible 𝑊𝑟𝑒𝑣 representa la máxima cantidad de trabajo útil
que puede ser producido (o la cantidad mínima de trabajo que debe suplirse) a
medida que un sistema pasa a través de un proceso reversible entre un estado
inicial específico y un estado final.

Cualquier diferencia entre el trabajo reversible y el trabajo útil es debida a las

irreversibilidades presentes durante el proceso, y a esta diferencia se le llama
irreversibilidad, 𝐼.

𝐼 = 𝑊𝑟𝑒𝑣,𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − 𝑊𝑢,𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 ó
𝐼 = 𝑊𝑢,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑊𝑟𝑒𝑣,𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎

Las irreversibilidades son equivalentes a la destrucción

de exergía y siempre son cantidades positivas para
procesos reales (procesos irreversibles).
 Ex  Wcomb, máx = (E – U0) + p0(V – V0) – T0(S – S0)

Es una función de estado del sistema

Para sistemas cerrados : Excerrado = E + p0 V – T0 S

Excerrado = Wcarnot + Wneto útil – I =

 T 
 1  0  Q  [Wtotal  p0 V ]  I
 T 

Trabajo para que el

ambiente deje sitio al
sistema en su
expansión, no es
aprovechable
 Wcomb = (E – U0) + p0(V – V0) – T0(S – S0) – I

IRREVERSIBILIDAD:
IRREVERSIBILIDAD - Trabajo perdido por rozamientos\irreversibilidades.
- Magnitud extensiva.
- No es función de estado.
-I0

• Los motores térmicos reciben suministros de exergía de un consumo de

combustibles fósiles o renovables.

• La destrucción y pérdida de exergía evitable representa un derroche de la

utilidad potencial de dichos recursos energéticos.

• El desarrollo de nuevos equipos y la mejora del diseño de los ya existentes

que reduzcan las fuentes de ineficiencia permitirá un mejor uso de las fuentes
energéticas.
 Eficiencia según la segunda ley

Se ha visto que la eficiencia térmica y el coeficiente de desempeño de máquinas

térmicas, refrigeradores, y bombas de calor como medidas de su desempeño.
Estas eficiencias están definidas en términos de la primera ley.

Aquí se puede ver como a pesar de que la

máquina térmica B presenta una mayor
eficiencia de Carnot, su eficiencia térmica
al operar durante un proceso real es igual a
la de la máquina térmica A

Es evidente de este ejemplo, que la

eficiencia definida en términos de la
eficiencia de la primera ley como tal, no es
una medida realista del desempeño de
dispositivos ingenieriles, y para superar

base a la segunda ley 𝜂𝐼𝐼.

esta deficiencia se define la eficiencia en
 Eficiencia según la segunda ley

Donde 𝑊𝑛𝑒𝑡𝑜 =
𝑊ú𝑡𝑖𝑙.

En general, la eficiencia de segunda ley 𝜂𝐼𝐼 puede ser escrita

como:
Exergía de un sistema de masa fija (sistema cerrado)

Recordando que:

El signo menos en la expresión anterior

atiende al hecho de que al transferirse
calor en el sistema cerrado, el cambio de
entropía será negativo.
 Exergía de un sistema de masa fija (sistema cerrado)

Lo cual al ser remplazado en la ecuación de conservación de energía para el sistema

cerrado da el trabajo útil total:
−𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑑𝑈

−𝛿𝑊𝐻𝐸 − 𝑇0 𝑑𝑆 − 𝛿𝑊𝑏,ú𝑡𝑖𝑙 + 𝑃0 𝑑𝑉 = 𝑑𝑈

𝛿𝑊ú𝑡𝑖𝑙,𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝛿𝑊𝐻𝐸 + 𝛿𝑊𝑏,ú𝑡𝑖𝑙 = −𝑑𝑈 − 𝑃0 𝑑𝑉 + 𝑇0 𝑑𝑆

Esto al ser integrado entre el estado en consideración (sin subíndice) y el estado

“muerto” da el potencial de trabajo del sistema cerrado:

𝑊ú𝑡𝑖𝑙,𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = −𝑈0 − 𝑈 − 𝑃0 𝑉0 − 𝑉 + 𝑇0 𝑆0 −𝑆

𝑊ú𝑡𝑖𝑙,𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑈 − 𝑈0 + 𝑃0 𝑉 − 𝑉0 − 𝑇0 𝑆 −𝑆0
 Exergía de un sistema de masa fija (sistema cerrado)

cerrado, la exergía total 𝑋 estaría dada por:

Si adicionalmente se considera la energía cinética y potencial del sistema
 Exergía de un volumen de control

La única diferencia en cuanto al potencial de trabajo en el caso de un volumen de

control, es que es necesario tomar en cuenta al trabajo de flujo.

𝑥𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 = 𝑃 𝑣 − 𝑃0 𝑣 = (𝑃 − 𝑃0) 𝑣

𝜓=𝜙+𝑥𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜

𝜓 = (𝑢 − 𝑢0) + 𝑃0(𝑣 − 𝑣0) −𝑇0(𝑠 −𝑠0) + 𝑉𝑒𝑙² + 𝑔𝑧 +

(𝑃−𝑃0)𝑣
Exergía de un volumen de control
Transferencia de exergía por trabajo, calor, y
masa

Transferencia por calor

Y cuando la temperatura 𝑇 no es
constante:
Transferencia de exergía por trabajo, calor, y
masa

Transferencia por trabajo

Transferencia por masa

 Principio de decremento de exergía y destrucción de la exergía

El principio de decremento de exergía es otra manera de establecer la segunda

ley, y es la contra parte del principio de incremento de entropía.

Considere el sistema aislado mostrado a continuación.

Del balance de energía y de entropía se tendrá que:

𝐸𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 − 𝐸𝑠𝑎𝑙𝑒 = Δ𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 → Δ𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 0

𝐸2 − 𝐸1 = 0

𝑆𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 − 𝑆𝑠𝑎𝑙𝑒 + 𝑆𝑔𝑒𝑛 = Δ𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 → 𝑆𝑔𝑒𝑛 =

Δ𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

𝑆𝑔𝑒𝑛=𝑆2−𝑆1

Multiplicando la expresión anterior por 𝑇0 y al sustraer

de la ecuación deducida del balance de energía:

−𝑇0𝑆𝑔𝑒𝑛 = 𝐸2−𝐸1 − 𝑇0𝑆2−𝑆1

Envista de que 𝑆𝑔𝑒𝑛≥0 se puede concluir que para un sistema aislado:

𝑋2−𝑋1≤0
 Destrucción de exergía

Irreversibilidades tales como la fricción, la mezcla de sustancias, las reacciones

químicas, la transferencia de calor através de diferencias finitas de temperatura,
y las expansiones no restringidas siempre generan entropía y todo lo que genera
entropía destruye exergía.

La exergía destruida es proporcional a la entropía generada.

𝑋𝑑𝑒𝑠𝑡𝑟𝑢𝑖𝑑𝑎=𝑇0𝑆𝑔𝑒𝑛≥0
 Balance de exergía.

Lo cual, también puede ser expresado en términos de tasa o bien como

exergía específica.