1.3.- ENTALPÍA DE FORMACIÓN Y DE COMBUSTIÓN.
Entalpia : es una magnitud termodinámica, simbolizada con la letra H, definida
como la cantidad de energía calorífica que un sistema intercambia con su entorno
Entalpia de reacción: es el calor adsorbido o desprendido durante una reacción, a
presión constante.
Entalpía de formación: Es el calor necesario para formar un mol de una sustancia, a
presión constante y a partir de los elementos que la constituyen.
Entalpía de combustión: Es el calor liberado, a presión constante, cuando se quema
un mol de sustancia.
La termodinámica se ocupa de los cambios en la energía de un sistema durante un proceso, y no
de los valores de energía en los estados particulares
Por lo tanto, se puede elegir cualquier estado como el estado de referencia y asignar un valor cero
a la energía interna o entalpía de una sustancia en ese estado.
Cuando un proceso no implica cambios en la composición química, el estado de referencia elegido
no tiene efecto en los resultados. Sin embargo, cuando los procesos implican reacciones
químicas, la composición del sistema al final de un proceso ya no es la misma que al inicio del
mismo.
En este caso es necesario tener un estado de referencia común para todas las sustancias. El
estado de referencia elegido es 25 °C (77 °F) y 1 atm, que se conoce como estado de referencia
estándar.
Los valores de las propiedades en el estado de referencia estándar se indican mediante un
superíndice (°) (como y ).
EJEMPLO:
Considere la formación de a partir de sus elementos, carbono y oxígeno, durante un proceso de
combustión de flujo estacionario. Tanto el carbono como el oxígeno entran a la cámara de
combustión a 25 °C y 1 atm. El formado durante este proceso abandona también la cámara de
combustión a 25 °C y 1 atm. La combustión de carbono es una reacción exotérmica (una
reacción durante la cual la energía química se libera en forma de calor). Por lo tanto, durante este
proceso una cierta cantidad de calor se transferirá de la cámara de combustión a los alrededores,
la cual equivale a 393 520 kJ/kmol del formado.
El proceso que acaba de describirse no incluye interacciones de trabajo. De este modo, de acuerdo
con la relación de balance de energía para flujo estacionario, la transferencia de calor durante este
proceso debe ser igual a la diferencia entre la entalpía de los productos y la entalpía de los
reactivos. Es decir,
Puesto que ambos, los reactivos y los productos están en el mismo estado, el
cambio de entalpía durante este proceso se debe únicamente a los cambios en la composición
química del sistema.
Esta propiedad es la entalpía de reacción , que se define como la diferencia entre la entalpía de
los productos en un estado especificado y la entalpía de los reactivos en el mismo estado para una
reacción completa
Este cambio de entalpía será distinto para diferentes reacciones, y sería deseable tener una
propiedad que representara los cambios en la energía química durante una reacción
En los procesos de combustión, la entalpía de reacción suele conocerse como la entalpía de combustión ,
la cual representa la cantidad de calor liberado durante un proceso de combustión de flujo estacionario
cuando 1 kmol (o 1 kg) de combustible se quema por completo a una temperatura y presión especificadas.
Esto se expresa así:
La entalpía de reacción es igual ala entalpía de combustión y es igual entalpía producida menos la entalpía de los reactivos
la cual es 393 520 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 para el carbono en el estado de referencia estándar.
La entalpía de combustión de un combustible particular será distinta a diferentes
temperaturas y presiones.
Es claro que la entalpía de combustión es una propiedad muy útil en el análisis
de los procesos de quema de combustibles. Sin embargo, hay tantos diferentes
combustibles y mezclas de combustibles que no es práctico hacer una lista de los
valores de para todos los casos posibles.
Además, la entalpía de combustión no es muy útil cuando la combustión es
incompleta.
Así un planteamiento más práctico sería tener una propiedad fundamental para
representar la energía química de un elemento o un compuesto en algún estado
de referencia.
Esta propiedad es la entalpía de formación , la cual puede considerarse como
la entalpía de una sustancia en un estado especificado debida a su composición
química.
1.4.- Poderes caloríficos interior y
superior.
El poder calorífico del combustible, que se define como la cantidad de calor
liberado cuando un combustible se quema por completo en un proceso de
flujo estacionario y los productos vuelven al estado de los reactivos. En otras
palabras, el poder calorífico de un combustible es igual al valor absoluto de la
entalpía de combustión del combustible. Es decir,
El poder calorífico depende de la fase del en los productos.
El poder calorífico recibe el nombre de poder calorífico superior (PCS
o HHV por sus
siglas en inglés higher heating value) cuando el en los productos está
en
forma líquida,.
Se llama poder calorífico inferior (PCI o LHV por sus siglas en inglés,
lower heating value) cuando el en los productos está en forma de
vapor .
Los dos poderes caloríficos se relacionan por medio de:
donde m es la masa de en los productos por unidad de masa de combustible y es la entalpía de
vaporización del agua a la temperatura especificada.
El poder calorífico o entalpía de combustión de un combustible puede
determinarse a partir de conocer la entalpía de formación para los compuestos
implicados.
