Introducción a

la
Termodinámica
Repaso C y T
28 de Septiembre de 2023
 Termodinámi
ca
Definición:

• Estudia los procesos físicos y químicos (incluye cambios de fase) con base
en el estado de la materia (presión, volumen, temperatura, energía, etc.
• Permite interpretar a dichos procesos de acuerdo con las propiedades
moleculares y con base en sistemas de representación (matemáticas).
• Ayuda a entender, y relacionar, lo que sucede con las moléculas porque sus
procesos se encuentran reflejados en cambios a nivel macroscópico.
• Estudia la conversión de un tipo de energía en otro.
• En otras palabras, los cambios a nivel molecular pueden generar cambios
en la temperatura, la presión, el volumen, etc.
 Termodinámi
ca La Energía y sus transformaciones / aplicaciones

.- Funciones de estado que se miden,

como T, P, V.
.- Funciones de estado que dependen
de las anteriores: E, U. H…
.- Cambior de energía como funciones
de estado (∆E, ∆U, ∆H)
.- Conversión de energía como
funciones que no son de estado (q y w)
sino de la trayectoria del proceso.

Esquema de una Planta

Termoeléctrica
Termodinámica: TÉRMINOS ESPECÍFICOS

Términos específicos
que conforman “el
lenguaje” que se
debe utilizar.

UNIVERSO: es la unión del

AMBIENTE: es lo que FRONTERA: paredes que sistema y su entorno,
SISTEMA: es la parte del
rodea al sistema y puede separan al sistema del incluye, por supuesto, a la
universo que se estudia.
interactuar con él. medio ambiente. frontera

Por ejemplo: un gas en un Puede definir ciertas

émbolo, una mezcla , una características del sistema
nevera, una pila, etc. y de los procesos.

Un PROCESO TERMODINÁMICO ocurre por la interacción del sistema con su ambiente,

a través de la frontera, y puede generar cambios en las propiedades del sistema.
Termodinámi
ca
SISTEMA ABIERTO
Se puede transferir masa/energía a través de la
frontera. Por ejemplo: un filtro, el cuerpo humano

Tipos de
Sistemas

SISTEMA CERRADO SISTEMA AISLADO

No se puede transferir masa, pero sí No hay interacciones con el ambiente,
así, no se producen efectos
energía, a través de la frontera. Por observables en la frontera. Por
ejemplo: un bombillo, una pila. ejemplo: una nevera cerrada, un
termo cerrado.
 Termodinámi
ca
ESTADO: conjunto de características que definen al sistema, a saber: masa,
presión, volumen, temperatura, energía, entalpía, composición…entre otras

ESTADO DE EQUILIBRIO: es el estado en el cual las propiedades del

sistema tienen valores uniformes y constantes. La termodinámica sólo
estudia sistemas en equilibrio, o los cambios de un equilibrio inicial
(estado inicial del sistema) a otro equilibrio final (estado final del
sistema).

.- Equilibrio mecánico: las fuerzas ejercidas por el ambiente se compensan con las del
sistema (presión final interna igual a la ambiental).
.- Equilibrio térmico: la temperatura final del sistema se iguala a la externa.

AL ESTADO DE EQUILIBRIO MECÁNICO Y TÉRMICO SE LE DENOMINA EQUILIBRIO FÍSICO.

Termodinámica:
Funciones…
Funciones Funciones de
de Estado trayectoria
Magnitud
macroscópica del
estado de un sistema (P, El valor depende de la
V, T, etc). trayectoria que siguió el
proceso, es decir, de las
Valor numérico sólo características del proceso
depende de las que se llevó a cabo.
condiciones dadas y no
de cómo se llegó a ellas
El valor depende del
Las variaciones () sólo camino seguido para
dependen del estado realizar un proceso dado
inicial y del estado final
del sistema, no
dependen del tipo de
proceso Cada función de trayectoria
tiene una ecuación diferente
Las Variaciones () se epara su estudio en cada
pueden calcular como caso
el valor final – valor
inicial
Termodinámica: Estado y Procesos

• UN ESTADO específico de un sistema

se puede caracterizar con los valores
de sus funciones de estado (P, v, T, u,
h…)
• UN PROCESO (el paso de un estado a
otro del sistema) se caracteriza con los
valores de las variaciones (cambios,)
de las funciones de estado (magnitud
en el estado final – magnitud en el
estado inicial) y con las funciones de
trayectoria que le corresponden.
Termodinámica: Definiciones

PROPIEDAD INTENSIVA: es aquella cuyo valor no puede ser calculado como la suma de sus
partes ( Xtot ¹ SXi)..

PROPIEDAD EXTENSIVA: es aquella cuyo valor puede ser calculado como la suma de las
partes ( Xtot = ƩXi).

PROPIEDAD ESPECÍFICA O MOLAR Es el cociente que da al dividir el valor de una propiedad

extensiva entre el valor de la masa correspondiente, la masa puede ser expresada en gramos
o en mol, dicho resultado es un valor intensivo.

FASE: es toda porción homogénea del sistema, es decir, en una fase cada propiedad intensiva
permanece constante. La superficie entre dos fases se denomina interfase. Un sistema es
heterogéneo si está compuesto por dos o más fases, y, en consecuencia, presenta interfases
Termodinámica: E y U

Energía Interna
Energía ( E ) (U)
Comentarios

• Propiedad • U, por unidad de • En los gases ideales

extensiva del masa, depende del sólo se considera la
sistema movimiento de las energía cinética
partículas y de las molecular, y ella es
• E = ∑ Ej interacciones entre función de la
• Suele definirse ellas (intra e inter temperatura U =
como la atómicas y/o
moleculares).
Uc(T).
capacidad para • U = Uc + U(pot) • En los sistemas
realizar un • Uc = f (T) donde no hay
trabajo. • U(pot) = f (campos) cambios de
• U es un componente
Velocidad o de
campos externos
de la E total.
∆E = ∆U
 Termodinámica: Energía
• U depende de masa, T, enlaces, fuerzas intermoleculares, las interacciones
electromagnéticas, la fase…

• E depende de U, de la Ec de velocidad neta del sistema, de la energía potencial

de los campos externos (gravitacional). Etot = U + Ec + Epot
• Energía es función de estado extensiva
• ∆E = Ef – Ei no importa si el proceso es reversible o irreversible
• =

• Si la energía del estado B (final) es mayor que la del estado A (inicial) el sistema absorbe
energía y ∆E > 0.
• Si la energía del estado B (final) es menor que la del estado A (inicial), el sistema
libera energía y ∆E < 0.

• En sistemas sin cambios de energía cinética y sin cambios de campos externos ∆E tot = ∆U
• Las unidades de energía son calorías, Joules, Btu, ltatm, etc.

• Si el valor de E se divide entre el número de moles o de la masa en gramos, se encuentra

el valor de la energía específica expresada, por ejm., en cal/mol, cal/g., Joul/mol, KJ/Kg.
Entre otras..

• La energía específica es una función intensiva.

Termodinámica: Entalpía (H)
Para resolver de manera práctica los procesos Isobáricos, se desarrolló una
función termodinámica llamada entalpía (H) con las siguientes características:
• Se define la función H = U + PV
• H ES UNA FUNCIÓN DE ESTADO QUE SE EXPRESA EN UNIDADES DE
ENERGÍA
• ∆H = ∆U + ∆(PV)
• ∆H ES NUMÉRICAMENTE IGUAL AL CALOR TRANSFERIDO EN UN
PROCESO A PRESIÓN
CONSTANTE, ES DECIR, ISOBÁRICO.
• PARA TODO PROCESO ISOBÁRICO Q = ∆H
• Para todo proceso físico ∆H = nCp∆T
• El valor de Cp se encuentra en las tablas para cada sustancia.
• Para un gas ideal monoatómico (He, Ne…) Cp = 5 cal/mol°
• Para un gas ideal diatómico (H2, O2, N2…) se cumple que Cp = 7 cal/mol°
• Cp – Cv = R
Termodinámica: Primera Ley

TRABAJO MECÁNICO (W)

.- Cantidad de energía transferida entre el ambiente y el sistema, debida a vínculos mecánicos.

.- Se expresa en unidades de energía

.- Energía transferida cuando, por el efecto de una fuerza externa que se aplica al sistema, éste
sufre un desplazamiento.

.- El trabajo sólo aparece en la frontera del sistema durante un cambio de estado, y se manifiesta
por su efecto sobre el ambiente

.- Las fronteras del sistema se desplazan por efecto de una fuerza externa para que se llegue al
equilibrio mecánico

.- Los sistemas no contienen trabajo, es decir, W NO es una función de estado: depende de la

trayectoria..

.- En un estado dado, los sistemas tienen su energía correspondiente, la cual puede ser
transferida (aumentar o disminuir) cuando el ambiente realiza un trabajo sobre o por el sistema.
Termodinámica: Primera Ley

TRABAJO MECÁNICO (W)

.- Energía transferida cuando, las fronteras del sistema se desplazan por efecto de una
fuerza externa para que se llegue al equilibrio mecánico

.- En un estado dado, los sistemas tienen su energía correspondiente, la cual puede ser
transferida (aumentar o disminuir) cuando el ambiente realiza un trabajo sobre o por el
sistema.

.- En sistemas Pv el trabajo mecánico se define como W = -

.- Si el proceso es isocórico el volumen no varía, por ende, W = 0

.

.- Si el proceso es irreversible (Pex constante) queda W = -Pex(∆V)

.- Si el proceso es reversible hay que analizar con el fin de conocer la función adecuada
para resolver la integral, ya que depende del proceso.
Wrev ≠ W irrev
Termodinámi
ca
CALOR (q): Es la cantidad de energía transferida entre el ambiente y el sistema debida a
vínculos térmicos, pero que no necesariamente genera un cambio en la temperatura del
sistema.
El calor sólo aparece en la frontera durante un cambio de estado y se manifiesta por su
efecto sobre el ambiente y/o en el sistema.

T alta T media T media

T baja

Al mezclar dos sustancias a diferentes temperaturas, el calor fluye, espontáneamente, desde la masa a
alta temperatura a la masa a baja temperatura, hasta alcanzar el equilibrio térmico.

.- Los sistemas no contiene calor, las frases coloquiales: tengo calor o hace calor, son
termodinámicamente incorrectas.

.- En un estado dado, los sistemas contienen su energía, la cual puede ser transferida, a través
de la frontera, como calor o como trabajo.

.- q no es función de estado, su valor depende de cómo se realiza el proceso, es decir, qrev ≠

qirrev.

.- El calor se expresa en unidades de energía que pueden ser extensivas (cal, Joul, entre otras) o
intensivas al referirse a una unidad de masas (cal/mol, KJ/Kg, entre otras.
Termodinámi
ca
CALOR (q): signos!!
:

El sistema libera El sistema absorbe

calor calor q >0
q<0
60ºC 10 °C
Tamb = 25ºC Tamb = 25ºC

El sistema libera calor (q < 0) El sistema absorbe calor q > 0

Exotérmico Endotérmico
Si el proceso es adiabático q = 0

Hay procesos con transferencia de

calor que no modifican la
temperatura del sistema Hay procesos sin transferencia de calor
(isotérmicos) por ejemplo, los (adiabáticos) en los cuales se modifica la
cambios de fase temperatura del sistema, por ejemplo, los
cambios de temperatura dentro de un
termo
Termodinámi
ca
CALOR (q)
A diferencia del trabajo (w) el calor (q) no presenta una definición matemática única,
¿por qué?, por lo tanto, cuando se estudia el calor es muy importante señalar el tipo de
proceso:

Reacción química* Cambio de fase* Proceso físico con

moles fijos
Transferencias de Transferencia de calor
calor a temperatura a temperatura Hay que identificar
constante, debido a constante debido a las variables y
los cambios en los las diferencias en la determinar si es
enlaces químicos energía interna entre reversible o
el sólido, el líquido y irreversible.
el gas.

*Estos procesos se estudiarán más adelante…

Termodinámi
ca
Cálculo de CALOR (q)

Calor para procesos físicos en un sistema cerrado (sin cambio de fase ni reacciones
químicas): Para estudiar estos procesos es necesario definir la capacidad calorífica (o el calor
específico)

• la capacidad calorífica ( C ) es la cantidad de calor que absorbe 1,0 mol de una sustancia
pura para elevar su temperatura en 1° C,
• el calor específico es la cantidad de calor que absorbe 1,0 g. de una sustancia para elevar su
temperatura en 1°C
• Aplicar la capacidad calorífica (o el calor específico) debe ocurrir un cambio de temperatura.
• La capacidad calorífica, entonces, no se puede aplicar para procesos isotérmicos.
• Los valores de la capacidad calorífica, o del calor específico, se encuentran tabulados para cada
sustancia en cada fase.

Para estos procesos físicos se conoce que q = nC∆T, por lo tanto:

Proceso Físico Proceso Físico Proceso Físico Proceso Físico

Isobárico Isocórico Isotérmico Adiabático
qp = nCp∆T qv = nCv∆T Se aplica 1° Ley q=0
 Proceso Isotérmico
PROCESO ISOTÉRMICO: es aquel que no presenta cambio de temperatura
entre el estado inicial y final del sistema. T = Tf – Ti = 0. Por ejemplo, la
fusión de un compuesto puro

Una curva isoterma es una línea que sobre un diagrama representa los
valores sucesivos de las diversas variables de un sistema en un proceso
isotermico. Las isotermas de un gas ideal en un diagrama P-V, llamado
diagrama de Clapeyron, son hipérbolas equiláteras, cuya ecuación es P • V =
constante.

Ejm: Émbolo experimental

PV = nRT
PV = k
 Proceso Isocórico

PROCESO ISOCÓRICO: es aquel que no presenta cambio de

volumen entre el estado inicial y final del sistema. v = vf – vi
= 0. Por ejemplo, la batería de un automóvil.

Isocórico, gas ideal: PV = nRT  P = k’ T (Ejm: tanque)

PROCESO ISOBÁRICO: es aquel que no

presenta cambio de presión entre el
estado inicial y final del sistema.
P = Pf – Pi = 0.

Isobárico, gasi deal: PV = nRT  V = k’’ T

(Ejm: tanque en equilibrio)

 Diagrama Pv

El diagrama Pv está conformado por un conjunto de

isotermas, en el caso de gas ideal son curvas hipérbolas.

En el gráfico se muestra la isoterma de gas ideal a T1 en la que se

encuentra el punto 1 , mientras que el punto 2 está ubicado en la
isoterma T2.

• Punto 1 representa al estado 1 (P1, V1, T1)

• Punto 2 representa al estado 2 (P2, V2, T2)
• La curva representa la trayectoria del proceso
(en este caso isotérmico de gas ideal)
• El área bajo la curva entre los puntos 1 y 2
representa al trabajo mecánico
Termodinámi
ca
PROCESO ADIABÁTICO: no presenta transferencia de calor
entre el sistema y el ambiente (q = 0).
Por ejemplo:
• El cambio de temeratura dentro de un termo cerrado o nevera, por
ejemplo, se coloca una bebida caliente y luego se extrae fría.
• El cambio de presión en una turbina ideal.

• Se muestra un diagrama PV con dos isotermas (T A y TB)

• Se muestra una curva adiabática que va del punto (P A, VA)
al punto (PB, TB)
• La curva adiabática representa al proceso de cambio del
estado A al B, sin calor (q=0)
• TA  TB es la temperatura alta del proceso (Th)
• TB es la temperatura baja del Proceso (TL)
• El área azul representa al trabajo mecánico del proceso

PAVA = nRTA PBVB=nRTB PAVA = PBVB

https://www.youphysics.education/es/primer-principio/transformaciones/adiabatica/
Termodinámi
ca
PROCESO CÍCLICO O CICLO: es aquel en el cual el estado
final es igual al inicial, por lo tanto, la variación de cada
función de estado es cero. Por ejemplo, el circuito del gas
contenido en un aire acondicionado.
 Termodinámi
ca
PROCESO IRREVERSIBLE: ocurre espontáneamente sólo en un
sentido, y para retornar a las condiciones iniciales se requiere
modificación apreciable de las condiciones externas y una
transferencia importante de energía.

Para los sistemas gaseosos, los procesos irreversibles ocurren contra una
presión externa constante para alcanzar el equilibrio físico con el
ambiente en un proceso que ocurre en una sola etapa.
Pex Equilibrio
Físico
Pex
V2 – T2
P1 – V1
T1

La mayoría de los procesos reales son irreversibles o tienen cierto grado de irreversibilidad
Termodinámi
ca
PROCESO REVERSIBLE: teóricamente, un proceso es reversible si su
sentido puede invertirse en cada punto por un cambio infinitesimal de las
condiciones del ambiente.

Se puede representar como una serie de etapas (estados de equilibrio

consecutivos) donde a cada una de ellas le corresponde un estado cuyas
condiciones deben ser muy similares a las de los estados contiguos, por lo
que su estado no varía apreciablemente de un equilibrio a otro

P1, V1, T1  P1dP; T1dT,  P1dPdP’; T1dTdT’,

V1dV V1dVdV’
PROCESO REVERSIBLE

Pat Pat
Patm m m

Patm

P”, P2 =
V”
P’, T” Patm,
P1, V’
V1 T’ V2 - T2
T1

Presión externa variable 

Reversible
Termodinámi
ca
PROCESO REVERSIBLE ?

En la realidad, los únicos cambios reversibles que

encontramos son el equilibrio químico y el equilibrio de
fases.

No tiene sentido práctico diseñar un proceso que tenga un

número infinito de etapas, además, no existe un proceso
sin roce ni fricción,

La idea es diseñar un proceso cuyos equipos sean factibles

(por ejemplo: un motor, un aire acondicionado, una
turbina) con un número de etapas que sean
económicamente viables, pero que le permitan ser lo más
reversible posible porque así se logra el máximo
aprovechamiento del impulso que genera el cambio, es
decir, mayor eficiencia.
Termodinámi
ca
PROCESO REVERSIBLE

Representación del Ciclo de Carnot:

Cuatro etapas reversibles. Ciclo de máxima
eficiencia.
TABLA DE FÓRMULAS PARA PROCESO FÍSICOS IDEALES

Tipo de Trabajo (w) Calor (q) Cambio de Cambio de

hecho sobre el sistema energía (E) entalpía (H)
Proceso

Irreversible - PexV q = E - W E = nCvT H = nCpT

Irrev
-PexV
Isotérmico q=-W E = 0 H = 0
Rev
-nRTln(V2/V1)

q=
Isocórico W=0 E = nCvT H = nCpT
nCvT
q = E
W = E – q=
Isobárico E = nCvT H = nCpT
qp W = E nCpT
- ∆H q = H
Adiabático W = E q=0 E = nCvT H = nCpT

ΔE = ΔU