UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

CÁTEDRA : QUIMICA ANALITICA CUALITATIVA

Dr. Carlos Iván Marchena Torres.

2

IV UNIDAD
EQUILIBRIO DE
SOLUBILIDAD EN EL
ANALISIS QUIMICO
CUALITATIVO
3
4
5
6
7
8
EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
9

En muchos procedimientos de análisis

cualitativo
se tienen reacciones en equilibrio donde 1 o
más
precipitados se forman al separar un
elemento de otro.
Para separar iones entre sí, algunos de ellos
son
incluidos a formar compuestos insolubles,
Química Analítica Cualitativa

en tanto que otros permanecen en

 2.0. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps)
10

AB(s) A+(ac) + B-(ac)

AB
…

…
…
…
……

K = [A+][B-] => K[AB] = [A+][B-] => Kps =

[A+][B-]
[AB]
Kps: Producto de Solubilidad cte.
de un Compuesto
Así, la expresión de la constante del producto de
solubilidad de un compuesto de tipo iónico que sea poco
soluble, será el producto de las concentraciones molares
de los iones constituyentes, cada uno de éstos elevados a
la potencia de su coeficiente estequiométrico en la
ecuación de equilibrio

Química Analítica Cualitativa

 2.0. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps)
11

Química Analítica Cualitativa

2.0. PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps)
12

 La constante de equilibrio conocida como Kps,

se le llama constante del producto de
solubilidad.
 Al igual que cualquier constante de equilibrio, el
valor depende de la temperatura.
Cuando se conoce el valor de la constante del
producto de solubilidad para un compuesto iónico
que sea poco soluble, se puede calcular bien su
solubilidad.
Es bastante más frecuente encontrar información
sobre los valores de las constantes Kps(tablas),
que sobre las solubilidades en sí.
Química Analítica Cualitativa
EJEMPLOS:
13

1. MgCl2(s) Mg +2
+ Kps = [Mg+2]
(ac)
[Cl-]2
2Cl- (ac)
2. Ag2CO3(s) 2Ag +
+ Kps = [Ag+]2[CO3-2]
(ac)

CO3-2 (ac)
3. Ca3(PO4)2 (s) 3Ca+2 (ac) + Kps = [Ca+2]2[PO4-3]
2PO4-3 (ac)

Química Analítica Cualitativa

3.0. FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD DE UN
SOLUTO(PPTADO)
14

 Las reacciones de precipitación nunca son totalmente

completas porque todo precipitado es soluble aunque sea en
pequeñísimas cantidades.
 En general se presentas los siguientes factores:
a. Formación de otro compuesto insoluble.
b. Formación de un electrolito débil.
c. Formación de un no electrolito.
d. Presentación del efecto IÓN-COMÚN.
e. Temperatura.
f. Naturaleza de la sal.

Química Analítica Cualitativa

4.0. CONDICIONES QUE SE PRESENTAN DURANTE EL EQUILIBRIO DE
SOLUBILIDAD
15

 Solución: Saturada - No Saturada – Sobresaturada.

 Cociente de reacción o cociente Iónico de

Solubilidad (Q)
Se usa para representar el producto de las
concentraciones molares de los iones elevados a una
potencia igual a su coeficiente estequiométrico, pero no
representa condiciones necesariamente del equilibrio.
Comparando:
Q = [A+]0[B-]0 Q < Kps : Solución no saturada. AB

…
…

…
Q = Kps : Solución saturada.

…
……
Kps = [A+][B-] Q > Kps : Solución
sobresaturada.

Química Analítica Cualitativa

4.0. CONDICIONES QUE SE PRESENTAN DURANTE EL EQUILIBRIO DE
SOLUBILIDAD
16

Química Analítica Cualitativa

 17

Important
e
La constante del producto de
solubilidad(Kps), permite conocer si se
formará un precipitado al mezclar distintas
disoluciones que contengan iones que
componen una sal que sea poco soluble

Química Analítica Cualitativa

Ejemplo
Si colocamos
18 dos disoluciones, una 2.10 -1M, de Pb (NO3)2, y otra 2.10-2M de Na2SO4,
tendríamos:
 la primera disolución contiene iones Pb 2+ y también iones NO3-, y la segunda disolución contiene
iones Na+ e iones SO42-. Pb2+ (ac) + 2 NO3- (ac)
2Na+ (ac) + SO42- (ac)
 A partir de ambas disoluciones se forma una sal de tipo poco soluble, obteniendo una pequeña
cantidad de sulfato de plomo II (PbSO4 (s) )
 Pero para poder saber con certeza si se producirá el precipitado de PbSO4, es decir, para saber
si se formará una fase sólida cuando mezclamos las disoluciones, se necesita considerar el
siguiente equilibrio de tipo heterogéneo: PbSO4 (s) Pb2+ (ac) + SO42- (ac)

 Así, podemos calcular el cociente de reacción (Q), partiendo de las concentraciones de los iones
iniciales

 El cociente de reacción(Q) para el proceso, obtiene la forma de la expresión análoga a la

constante de producto de solubilidad. Q= [Pb 2+][SO42-]

 Comparando el valor de Q, con el valor de la constante Kps, se podría tener:

a) Q< Kps → en este caso no se verá formado ningún precipitado.
· b) Q= Kps → la disolución es saturada.
c) Analítica
Química Q>Kps → en este caso sí se formará un precipitado
Cualitativa
 5.0. SECUENCIA DE RESOLUCIÓN DE
PROBLEMAS
19

Solubilidad Solubilidad Concentración Kps

de un molar de un de del
Compuesto Compuesto Iones Compuesto

Química Analítica Cualitativa

6.0. SOLUBILIDAD Y SOLUBILIDAD MOLAR
20
6.1. Solubilidad 6.2. Solubilidad Molar
(S) (S)

Es el número de gramos Es el número de moles

de soluto en un litro de de soluto en un litro de
disolución saturada disolución saturada

g sto g sto
100 g solv
S
L s = n sto
L sol

g sto
100 mL
solv

Química Analítica Cualitativa

EJEMPLO
1.
Determinar la solubilidad del AgCl(s) en mol/L y en g/100
mL.
Conociendo de tablas Kps AgCl = 1,8x10-10
AgCl(s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
I: C0 0
C: 0 S = 1,34x10-5 mol AgCl x 143,5 g AgCl x 1L
E: -s +s L 1 mol AgCl
+s (100x10) mL
C0 - sKps = [Ag+][Cl-]s
s Kps = (s)(s)
S = 1,92x10-4 g AgCl
1,8x10 -10
=s2
100 mL sol
s = 1,34x10-5 mol
AgCl
L
sol
Química Analítica Cualitativa 21
EJEMPLO
22
2
La solubilidad del PbF2 es de 0,049 g/100 mL a
20°C.
Determinar
PbF2(s)
el KpsPbde
+2
dicho
+ 2F
soluto
-
a dicha
(ac) (ac)
temperatura. Kps = 4s3
I: C0 0
C: 0
E: -s +s Kps = 4(2x10-3)3
+ 2s Kps = [Pb+2][F-]2
C0 - s s Kps = 3,2x10-8 mol3
2s Kps = (s)(2s)2 = 4s3

s = 0,0049 g PbF2 x 1 mol PbF2 x 103

L3
mL
100 mL 245,2 g PbF2
1L
s
Química Analítica Cualitativa= 2x10-3 mol PbF2
7.0. EFECTO IÓN-COMÚN EN LA SOLUBILIDAD DE UN
SOLUTO
23

 Cuando se solubiliza un soluto, la presencia de otro u otros solutos

pueden afectar la solubilidad del primer soluto.
 En general la solubilidad de una sal decrece cuando se agrega un
soluto con un catión o anión común. Esta reducción de solubilidad se
debe al efecto IÓN-COMÚN que inclina el equilibrio hacia la izquierda
según el principio de Le Chatelier.
2º Ca(NO3)2
1º 3º
CaF2 CaF2(s) Ca+2 (ac) + 2F-
NaF
(ac)

Ca(NO3)2(s) Ca+2 (ac) + 2NO3- (ac)

NaF(s) Na+ (ac) + F- (ac)

Química Analítica Cualitativa

Ejemplo
24
1.
Calcular la solubilidad del CaF2 en una solución (Kps = 3,9x10-
11
):
a) Que contiene nitrato de calcio(totalmente soluble) 0,01
M.
b)Que contiene fluoruro de sodio (totalmente soluble) 0,01
M.
CaF2(s) Ca+2(ac) + 2F- Kps = [Ca+2][F-]2 = (s)(2s)2
I: (ac)C0 0
C: 0 3,9x10-11 = 4s3
E: -s s
2s
s = 2,1x10-4 mol CaF2
C0 - s s
2s L
solución

Química Analítica Cualitativa

 25
Kps = [Ca+2][F-]2 = (s)(2s)2
3,9x10-11 = 4s3
Concentración molar de NaF =
S = 2,1x10 mol CaF2
-4
0,01
L sol b) NaF(s) Na+(ac) + F- (ac)

a) Ca(NO3)2(s) Ca+2 (ac) + 2NO3- (ac) Kps = (S)(2S+0,01)2

I: 0,01 0
0
C: 3,9x10-11 = (S)(2S+0,01)2
E: -0,01 +0,01
+0,02 Kps = [Ca+2][F-]2 = (s)(2s)2
0 0,01 S = 0,0039x10-4 mol
Kps = (0,01+S)(2S)2 CaF2
0.02
3,9x10-11 = (0,01+S)(4S2) L
sol
S = 0,3x10-4 mol CaF2
Química Analítica Cualitativa L sol
8.0. CRITERIOS PARA LA PRECIPITACIÓN O
DISOLUCIONES
26

 El equilibrio de disolución se puede lograr a partir de las sustancias en

cualquier momento dado de la ecuación química.
 Se puede alcanzar el equilibrio partiendo del sólido hasta su disolución.
 Se puede alcanzar el equilibrio partiendo de las soluciones de las sales que
contienen los iones, hasta la formación del precipitado.
 Se puede relacionar:

Si Q = Kps => existe equilibrio y se tiene una solución saturada

Si Q < Kps => el sólido se disuelve hasta Q = Kps
Si Q > Kps => se presenta la precipitación hasta que Q = Kps

Química Analítica Cualitativa

27
Ejemplo
¿Se formará precipitado cuando se añade 100 mL de solución de
Pb(NO3)2 3x10-3 M a 400 mL de solución de Na2SO4 5x10-3 M. Dato: Kps
PbSO4 = 1,6x10-8
Pb(NO3)2(ac) + Na2SO4(ac) PbSO4(s) + 2NaNO3(ac)

PbSO4 Pb+2(ac) +
I: SOC -2
4 0(ac) 0
C: 0 Kps = [Pb +2
][SO 4
-2
]
E: -s s
s
n PbC =
+2
- s0,1 L Pb(NO3)2 x s
3x10-3 mol Pb(NO3)2 x 1 mol Pb+2
0
s L Pb(NO3)2 1 mol
Pb(NO3)2
n Pb+2 = 3x10-4 mol Pb+2

[Pb+2] = 3x10-4 mol Pb+2 = 6x10-4 M

Química Analítica Cualitativa
0,5 L sol
 29

PbSO4 Pb +2
+ SO -2 Q = [Pb+2]0[SO4-2]0
(ac) 4 (ac)
Q = (6x10-4)(4x10-3)
I: C0 0
C: Q = 2,4x10-6
0
E: -x x
x Q vs Kps
C0 Q
- x= [Pb+2]0[SO4-2]0 x
x 2,4x10-6 > 1,6x10-8
n SO4-2 = 0,4 L Na2SO4 x 5x10-3 mol Na2SO4 x 1
=> Sí Precipita
mol SO4-2
L Na2SO4
1 mol Na2SO4
n SO4-2 = 2x10-3 mol SO4-2

[SO4-2] = 2x10-3 mol SO4-2 = 4x10-3 M

0,5 L solución
 9.0. PRECIPITACION
FRACCIONADA
30

Precipita primero la sustancia que tiene menor

Kps

Kps A < Kps B => Primero precipita A

Química Analítica Cualitativa

Ejemplo
1.
Se agrega una disolución que contiene cationes Ba en una concentración de
+2

0,01 M y también se añade Ca+2 0,01 M. Además se añade posteriormente

Na2SO4 en pequeñas cantidades. (Kps BaSO4 = 1,3x10-10; Kps CaSO4 =
2,6x10-5)
a) Determinar quien precipita primero.
b) Determinar la concentración de Ba+2 cuando el CaSO4 empieza a
a) precipitar.
Kps BaSO4 vs Kps CaSO4
1,3x10-10 < 2,6x10-5 El BaSO4 precipita
primero.
b) BaSO Ba +2
+ CaSO 4 Ca +2
(ac) + SO 4
-2
(ac)
4 (ac)

SO4-2(ac) Kps = [Ca+2][SO4-2]

Kps = [Ba+2][SO4-2] [SO4-2] = Kps = 2,6x10-5
[SO4-2] = Kps = 1,3x10- [Ca+2] 0,01
10 [SO4-2] = 2,6x10-3
[Ba+2] 0,01 [Ba+2] = Kps =
[Ba+2] =
[SO4-2] = 1,3x10-8 1,3x10-10
5x10-8
[SO4-2]
3
Química Analítica Cualitativa 2,6x10-3 1
 Ejemplo
32
2.
Se mezcla una solución de 100 cm de AgNO3 5x10-4 M con 100 cm3 de una
3

solución de NaCl 2x10-3 M. ¿Se forma precipitado? Kps AgCl = 1,8x10-10

AgNO3(ac) + NaCl(ac) AgCl(s) + NaNO3(ac)

n Cl- = 0,1 L NaCl x 2x10-3 mol NaCl x 1
AgCl Ag(ac) + Cl(ac) mol Cl-
Q = [Ag+]0[Cl-]0 L NaCl
1 mol NaCl
n Ag+ = 0,1 L AgNO3 x 5x10-4 mol AgNO3 x 1 mol Ag+ n Cl- = 2x10-4 mol Cl-
L AgNO3 1 mol
AgNO3
[Cl-] = 2x10-4 mol Cl- = 1x10-3 M
n Ag+ = 5x10-5 mol Ag+
Q = [Ag+0,2
]0[Cl-
]0
L sol
[Ag+] = 5x10-5 mol Ag+ = 2,5x10-4 M
Q = (2,5x10-4)
0,2 L sol
(1x10-3)
Q = 2,5x10-7 2,5x10-7 >
Q vs 1,8x10-10
Kps => Sí Precipita
Química Analítica Cualitativa
10.0. DETERMINACIÓN DE PH EN EQUILIBRIO DE
SOLUBILIDAD
33
EJEMPLO: Calcular el pH de una disolución de 0,001 mol
AgCN en
1 L de solución. (Kps = 7,2x10-11) + 1º) AgCN(s) Ag (ac) + CN-
H2O (ac)
Kps AgCN = [Ag+][CN-]
AgCN(s) Ag+ (ac) + CN- [CN-] = Kps AgCN
(ac) [Ag+]
AgCN + H2O Ag+ + HCN + [CN-] = 7,2x10-11
OH- 0,001
HCN(ac) H+ (ac) + CN- (ac) [CN-] = 7,2x10-8

2º) AgCN + H2O Ag+ + HCN +

OH-
cc sol = [CN-] + [HCN]
0,001 = 7,2x10-8 + [HCN]
[HCN] = 9,9x10-4

Química Analítica Cualitativa

 34

3º) HCN(ac) H+ (ac) + CN- (ac)

Ka HCN= [H+][CN-]
[HCN]
[H+] = Ka . [HCN]
[CN-]
[H+] = (2,1x10-9)(9,9x10-4)
7,2x10-8
[H+] = 2,8x10-5

pH = 4.54

Química Analítica Cualitativa

 35

Química Analítica Cualitativa

 PROBLEMA
36 S

Química Analítica Cualitativa

 PROBLEMA
37 S

Química Analítica Cualitativa

 PROBLEMA
38 S

Química Analítica Cualitativa

 PROBLEMA
39 S

Química Analítica Cualitativa

 PROBLEMA
40 S

Química Analítica Cualitativa

 PROBLEMA
41 S

Química Analítica Cualitativa

 PROBLEMA
42 S
7. Calcular la solubilidad molar, concentración de los
iones
constituyentes, y las solubilidades en g/dm3 de los
siguientes
compuestos:
a. Yoduro de cobre(I)
[Link] de bario.
8. Calcular el numero de moles y el peso de CuBr que se
disolverá en 1 litro de HBr 0,10 M
8. ¿Qué masa (en gramos) de Ba(IO3)2 (487 g/mol) se
puede
disolver en 500 mL de agua a 25 o C?
9. Calcule la solubilidad del Ba(IO3)2 en una disolución
preparada al mezclar 200 mL de Ba(NO3)2 0.0100 M
Química Analítica Cualitativa