Dicromatometria
Quimica Analitica Cuantitativa
Integrantes
- Agustina Figueredo Y24230
- Ana Martinez Y24371
- Raquel Escobar Y23811
- Alex Gavilán Y24385
- Lizzie Benítez Y20316
- Francisco Fernandez Y25308
- Ciceli Moudelle Y24375
La dicromatometría es uno de los métodos de
análisis de oxidación – reducción más utilizado,
esto por que las soluciones de dicromato de
potasio son muy estables, pudiendo hervirse
sin que ocurra descomposición apreciable
debiendo ser protegidas de la evaporación.
La única reducción importante en que interviene esta
especie está dada en la siguiente semi ecuación:
Donde el alto potencial del ión dicromato permite
catalogarlo como un oxidante fuerte, de hecho en
el análisis de Fe+2 la diferencia de potencial para la
reacción redox por dicrometria es ΔEº = Eº(Cr2O7-
2
/Cr+3 ) – Eº(Fe+3 / Fe+2) = +1,33 - 0,771 V =
+0,559 V, (que permite calcular la constante de
equilibrio K de 10 57) sugiere la espontaneidad de
la reacción.
PROCEDIMIENTO
1. Disolución de la muestra de hierro.
2. Reducción cuantitativa de hierro III a hierro II, con un reductor
adecuado seguida de eliminación del exceso del agente
reductor.
3. Adición H2SO4 (acidifica el medio) y H3PO4 (el H3PO4 formara
complejo solo con el Fe+3, facilitando la observación del cambio
de color del indicador redox que es una sal de bario del ácido
difenilaminsulfonico con un viraje entre blanco – verde – azul –
violeta).
4. Valoración de la solución de hierro II.
Se puede deducir la fórmula general para determinar el % de
hierro en la muestra, expresada como:
Donde:
N ox : normalidad del K2CrO
V ox: Volumen del K2 CrOque se gastara en ml
mTi: masa del titanio (determinado por complexometria) en mg
ATi: masa molar titanio en mg/mmol
mm es la masa de la muestra en mg
AFe : masa molar del hierro en mg/mmol
: Factor de dilución
Para la estandarización del método se han realizado los
siguientes análisis:
a) Titulación por retroceso de una muestra de titanio.
b) Titulación de muestras estándares de EDTA titanio - hierro
con Tl (III).
c) Titulación de muestras de la sal de Mohr
((NH4)2Fe(SO4)2*6H2O) al 99% por dicromatometría.
d) Titulación de Ti(III) por dicromatometría.
e) Titulación de una mezcla de Ti y Fe por dicromatometría.
.
c) Titulación de muestras de hierro II (sal de Mohr () al 99%
por dicromatometría.(NH4)2Fe(SO4)2*6H2O
Se ha valorado por cuadruplicado Fe+2 a partir de masas mm
definidas de sal de Mohr (Tabla No. 1) disueltas en ácido clorhídrico,
en presencia de H2SO4, H3PO4, con solución de dicromato de potasio
estandarizada de una concentración de 0,0962 N. La desviación
estándar de σn-1 ±0.2, esto lleva a un error del orden del 1% en las
medidas de concentración del Fe+2.
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d) Titulación de Ti(III) por dicromatometría.
● El procedimiento es similar al caso anterior, se ha utilizado
masas de TiClen solución (Tabla Nº 2), La desviación
estándar de σn-1 ±0.2, esto lleva a un error del orden del 1%
en las medidas de concentración del Ti+3.
.
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Titulación de una mezcla de Ti y Fe por dicromatometría
● Se ha desarrollado la evaluación conjunta de Fe+2 y Ti+3,
mezclando por cuadruplicadas masas de la sal de Mohr y de
TiCl (Tabla Nº3), disolviendo la mezcla completamente con
ácido clorhídrico, se ha regulado el medio con H2SO4 y
H3PO4, desarrollándose la valoración con dicromato de
potasio (0,0962N). La desviación estándar de σn-1 ±0.1,
permite proponer un error del orden del 1% en las medidas
de concentración del Ti+3.
.
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Conclusión
Se establece un método cuantitativo para analizar hierro y titanio en muestras de sedimentos arenosos que
tienen alto contenido de ilmenita y magnetita, tanto en concentrados como en muestras brutas.
Una de las ventajas del método propuesto es que no requiere de la separación previa de titanio y hierro
que significaría aumentar las etapas del proceso, utilizando más tiempo, reactivos y material.
Se toma en cuenta el comportamiento que tienen ambos elementos (hierro y titanio), lo que ocasiona
interferencia y reacción mutua, se propone el análisis por dicromatometria, que permite se titulen tanto al
hierro como al titanio simultáneamente.
El método, considera la estabilidad en el equilibrio de cada elemento cuando forma complejo con el EDTA a
diferentes pHs (así a pH de 5,25 el complejo Titanio-EDTA y Talio-EDTA son estables solo que no se puede
visualizar al primero pero si al segundo siendo este nuestro parámetro final para determinar solo el
porcentaje de Titanio), y la reacción que tiene el hierro (III) con el pH utilizado, el cual definió el
comportamiento de este frente al método volumétrico complexometrico utilizado.
Se demuestra que no existe una interferencia apreciable entre estos elementos y el EDTA por tanto se
puede cuantificar por separado cada metal con un nivel confianza en el análisis de hierro de 95%, con error
promedio de 0.45% en las determinaciones, y para el titanio, igualmente de 95%, con un error promedio de
0.16% en las determinaciones.
