FACULTAD DE MEDICINA HUMANA Y CIENCIAS DE LA SALUD
ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUÍMICA
TEMA : ESTEROIDES
CURSO : QUIMICA ORGANICA III
DOCENTE : Q.F CARLOS PEÑA IPARRAGUIRRE
INTEGRANTES :
CHAPOÑAN FERNANDEZ, CLARA
CIEZA DIAZ, MARILY
FLORES HUAMAN, CLIDE
NEPO CABREJOS,VERONICA
ESTEROIDES
Son derivados del núcleo del ciclopentanoperhidrofenantreno .
Los anillos se denominan A, B, C, D, y los átomos de carbono se empiezan a numerar del
anillo A al D.
Contienen generalmente funciones oxigenadas (con frecuencia en C-3) y muchos son
portadores de grupos metilo en C-10 y C-13.
En animales muchos esteroides actúan como hormonas, y los esteroides sintéticos son
empleados como compuestos farmacéuticos.
PROPIEDADES FISICAS
La gran mayoría de esteroles conocidos son sólidos cristalinos incoloros, solubles
en solventes orgánicos relativamente apolares (Cloroformo, Benceno, etc.), menos
solubles en alcoholes de bajo peso molecular, y que funden sin descomponerse
(En forma libre o esterificada).
Presentan además actividad óptica debido a los carbonos asimétricos que poseen.
Los esteroles se pueden recristalizar en metanol caliente o en la mezcla metanol-
tetrahidrofurano 10:1, formando cristales en forma de agujas brillantes incoloras.
Los que presentan dobles enlaces conjugados son de color amarillento y tienden a
descomponerse.
FUNCIONES PRINCIPALES:
Reguladora: Algunos regulan los niveles de sal y la secreción de bilis.
Estructural: El colesterol es un esteroide que forma la estructura de las membranas de las
células junto con los fosfolípidos. Además, a partir del colesterol se sintetizan los demás
esteroides.
Hormonal: Las hormonas esteroides son: Corticoides:
glucocorticoides y mineralocorticoides. Existen múltiples fármacos
con actividad corticoide, como la prednisona.
Hormonas sexuales masculinas: son los andrógenos como la testosterona y sus derivados, los
anabolizantes androgénicos esteroides; estos últimos llamados simplemente esteroides.
Hormonas sexuales femeninas, Vitamina D y sus derivados.
Las hormonas esteroides tienen en común que: Se sintetizan a partir del colesterol.
Son hormonas lipófilas que atraviesan libremente la membrana plasmática, se unen a un receptor
citoplasmático, y este complejo receptor-hormona tiene su lugar de acción en el ADN del núcleo
celular, activando genes o modulando la transcripción del ADN.
ESTEREOQUÍMICA DE LOS ESTEROIDES
La estereoquímica de los esteroides es compleja.
La condensación de los anillos A y B de ciclohexano, como ocurre en las decalinas, conduce a dos
estereoisómeros, uno de configuración cis y otro de configuración trans.
Aunque las posibilidades de unión interanular cis‐trans del resto de los anillos son muchas, casi todos
los esteroides naturales, se pueden clasificar en sólo dos grandes grupos o series, atendiendo solamente
a la unión cis o trans entre los anillos A y B, ya que las uniones entre los ciclos B, C y D, son
prácticamente siempre trans.
CLASIFICACIÓN DE LOS ESTEROIDES.
Las principales familias de esteroides, según su estructura y su función en el
organismo se pueden dividir en:
a) Esteroles.
b) Calciferoles o vitaminas D.
c) Ácidos biliares.
d) Hormonas esteroideas.
Estrógenos.
Andrógenos.
Progestágenos.
Corticoides (Mineralocorticoides y glucocorticoides).
a) ESTEROLES.
Son esteroides que poseen un grupo hidroxilo unido al carbono 3 y una cadena alifática en el
carbono 17.
Estas sustancias forman el grupo más numeroso de los esteroides.
El esterol más importante es el colesterol
El colesterol es muy abundante en el organismo, y es la molécula base que sirve para la síntesis
de casi todos los esteroides.
Se forma a partir de la ciclación del triterpeno escualeno, por lo que los esteroides se
consideran derivados de los triterpenos.
COLESTEROL
El cual se considera de origen animal y se encuentra ampliamante distribuido en todas las células
del organismo, pero especialmente en el tejido nervioso cerebro, medula espinal y secreciones de
la piel.
El colesterol también se ha encontrado en los cálculos biliares.
El colesterol es un intermediario necesario en la biosíntesis de otras hormona esteroidales.
SINTESIS DEL COLESTEROL
Los carbonos del colesterol que se muestran
en negrita proceden del grupo metilo. El
resto de los carbonos procede del grupo
carbonilo.
a) Calciferoles o vitaminas D.
La vitamina D (Calcitriol) se considera actualmente como una
hormona y no como una vitamina, ya que la vitamina D3
(colecalciferol) se produce por irradiación con luz ultravioleta del
7-deshidrocolesterol, el cual es un metabolito normal del
colesterol que se encuentra en la piel.
b) Ácidos biliares.
Se consideran como derivados estructurales del colano, y se caracterizan por tener en el
C17 una cadena alifática ramificada de 5 átomos de carbono, un grupo carboxilo en C24
y entre uno y tres grupos hidroxilo en su núcleo. Cabe destacar la unión cis entre los
anillos A y B (serie 5β) poco habitual en los esteroides naturales.
Los más característicos son el ácido cólico, el desoxicólico y el litocólico. Con gran
frecuencia aparecen formando amidas con aminoácidos como glicina y derivados de
ellos como taurina (derivado de la cisteína).
Los estrógenos naturales más importantes son el 17β‐estradiol, la estrona y el estriol. Se ha
llegado a afirmar que la hormona propiamente dicha es el 17β‐estradiol (80% de la potencia
estrogénica), mientras que los otros dos son productos de su metabolismo.
Los ovarios, segregan también andrógenos, como la 4‐androstendiona.Debe destacarse un
derivado sintético, el etinilestradiol que, en combinación con distintos progestágenos, es el
principal componente de los anticonceptivos orales.
c) Hormonas esteroideas.
Son sustancias producidas por las glándulas endocrinas, que se distribuyen por el
torrente sanguíneo y ejercen funciones de regulación metabólica en tejidos específicos.
Se distinguen 4 familias de hormonas esteroideas:
1.‐ Los estrógenos son derivados del esqueleto estrano, de 18 átomos de carbono y su
anillo A es aromático.
Son hormonas propias de la primera mitad del ciclo sexual femenino. Se producen en
los ovarios y, en menor medida, en las glándulas adrenales. Inducen fenómenos de
proliferación celular sobre los órganos diana, principalmente endometrio, mama y
ovario.
2.-Los andrógenos se consideran derivados del androstano, de 19 átomos de carbono. Son las
hormonas sexuales masculinas. Originan el desarrollo de los órganos sexuales masculinos y de la mayor
parte de los caracteres sexuales secundarios. Se producen en los testículos, siendo el principal andrógeno la
testosterona y cuyos principal producto de metabolismo son androsterona .
Son esteroides de 19 C sin cadena lateral unida a C17 con
sustituyentes oxigenados en C3 y C17. O
El núcleo de 19C se denomina Androstano
H
H H
HO
H Androsterona
Es la principal hormona andrógena, segregada
fundamentalmente por el tejido intersticial del
testículo. Controla la formación del esperma, el
desarrollo de los órganos genitales y de los
caracteres sexuales secundarios
3.-Los gestágenos o progestágenos derivan del esqueleto pregnano, de 21 átomos de carbono. Son hormonas
femeninas implicadas en el ciclo menstrual, y que adquieren especial importancia durante el embarazo. Preparan la
matriz para la implantación del óvulo fecundado, y una vez producida la fecundación, mantiene el embarazo y la
lactancia. El único progestágeno natural es la progesterona. Entre los progestágenos sintéticos, se encuentra
levonorgestrel, anticonceptivo de emergencia conocido como “píldora del día siguiente”.
H
H PROGESTERONA
•Tiene 21 C.
• El núcleo de 21 C se denomina Pregnano.
•Tiene dos grupos carbonilo en 3 y en 20.
Corticoides
En la corteza de las glándulas suprarrenales se segregan mas de 40 hormonas esteroidales. Conocidas como
CORTICOSTEROIDES. De acuerdo a su función fisiológica se dividen en dos grupos:
a) Glucocorticoides.
b) Mineralocorticoides. que tienen 21 átomos de carbono
En seres humanos, la hidrocortisona (cortisol) es el principal glucocorticoide, y la aldosterona el mineralocorticoide
más importante.
Los corticoides también derivan del
Corticoides pregnano, y difieren de los progestágenos
porque tienen un hidroxilo en C21. Son
hormonas segregadas por la corteza
O suprarrenal.
OH Las más importantes son:
O
OH
OH
H
O
O OH
H
H CORTISONA
O
H
H
H ALDOSTERONA
La aldosterona controla la hinchazón tisular regulando el
equilibrio salino celular entre Na+ y K+,
regulan el transporte de iones sodio, cloruros y
agua.
CH2OH
C O C H 2 OH
H3C C O
O OH
H 3C
HO OH
CH 3
CH 3
O
O
PREDNISONA PREDNISOLONA
(Meticorten)
CH2OH
-Poseen actividad antirreumática. C O
-Poseen actividad antialérgica. HO
H3C
OH
CH3
CH3
DEXAMET ASONA
(Anti inflamatori o mas potente)
MECANISMO DE ACCIÓN.
A nivel molecular todos los esteroides muestran un
modelo de acción común.
Son moléculas hidrofóbicas capaces de atravesar las
membranas celulares por difusión simple.
Intracelularmente, el esteroide se une de forma
reversible a un receptor proteico específico.
En función del esteroide, éste puede unirse a un
receptor citoplasmático, lo que ocasiona en el receptor
una modificación alostérica de su configuración
incrementando su capacidad de migrar a través de los
poros nucleares, o bien atravesar los poros nucleares
por sí mismo y unirse a un receptor presente en el
núcleo celular.
METODOS DE IDENTIFICACION
ENSAYO DE LIEBERMANN-BURCHARD
Los esteroles se pueden reconocer fácilmente en los
análisis fitoquímicos preliminares de muestras
vegetales y animales mediante el ensayo de
Liebermann-Burchard.
En este ensayo, a una solución clorofórmica de la
muestra que se analiza, se le agrega un volumen
igual de anhídrido acético y una gota de ácido
sulfúrico concentrado (98%). Si hay esteroles, se
producen coloraciones verdes, violetas, rojas o
azules.
ESPECTROSCOPIA INFRARROJO
Los espectros infrarrojo de la mayoría de esteroles
naturales son bastante simples y similares a los de
alcoholes alifáticos saturados o insaturados.
Existe una colección de espectros infrarrojo de
esteroles.
Una aplicación interesante de la espectroscopia
infrarrojo es que permite diferenciar por ejemplo
entre los ésteres de esteroles y otros tipos de
sustancias como los triglicéridos y los fosfolípidos.
ESPECTROMETRIA DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR PROTONICA
Los espectros de resonancia magnética
nuclear protónica de los esteroles deben ser
preferiblemente de alta resolución
debido al número y clases de protones que
contienen.
En forma general se observan las señales de
protones metílicos en la región de 0-1 ppm
con constantes de acoplamiento de 6- 7 Hz
cuando tienen carbonos saturados vecinos.
ESPECTROMETRIA DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE CARBONO- 13
El gran desarrollo de la Espectrometría de
Resonancia Magnética Nuclear de
carbono-13 en los últimos años, ha hecho
que esta técnica desplace a otras en la
elucidación estructural de esteroides.
Es muy fácil reconocer en estos espectros
las señales características de esteroles
como por ejemplo, la señal del carbono 3
aparece alrededor de 72 ppm en esteroles
con núcleos D5- y D7-3-
hidroxiandrosteno20.
