Termodinámica

Dra. Carla Muñoz

 Termodinámica

Rama de la física que se encarga del estudio de la interacción entre

el calor y otras manifestaciones de la energía.
 Termodinámica
La energía es una propiedad abstracta, porque no la podemos tocar ,
ni pesar, ni ver como tal; a la energía la reconocemos por sus
efectos.

LA ENERGÍA NO SE CREA NI SE DESTRUYE SÓLO SE TRANSFORMA.

DE ESTA FORMA, LA ENERGÍA TOTAL QUE HABÍA, HAY Y HABRÁ EN EL
UNIVERSO ES CONSTANTE.
 Termoquímica

La termoquímica es una rama de la Química que estudia los efectos

caloríficos de las reacciones químicas y la determinación cuantitativa
del calor.
 Conceptos Generales de Termodinámica

Sistema: parte del universo, que

nos interesa estudiar.

Alrededores: resto del universo.

 Conceptos Generales de Termodinámica
Tipos de sistemas
Sistema abierto: puede intercambiar libremente materia y energía con sus
alrededores.
Sistema cerrado: puede intercambiar sólo energía con sus alrededores.
Sistema aislado: sistema que no puede intercambiar materia ni energía con sus
alrededores.
 Conceptos Generales de Termodinámica

¿Qué buscamos al acercarnos a una estufa cuando hace frío?

 Termodinámica
Las únicas formas en las que se puede intercambiar energía entre el sistema y
los alrededores son el calor y el trabajo.
Por ejemplo, se puede incrementar la temperatura de una cantidad de agua, ya
sea por transferencia de trabajo o por transferencia de calor.
 Termodinámica
Ley cero, Equilibrio térmico:
“Cuando dos cuerpos están en equilibrio térmico con un tercero, también están
en equilibrio térmico entre sí”
 Termodinámica
Cuando dos sistemas que están a diferentes temperaturas se ponen en
contacto hay transferencia de energía de uno al otro. El que está a mayor
temperatura se enfría, mientras que el que está a menor temperatura se
calienta. La energía deja de fluir cuando ambos sistemas tienen la misma
temperatura (equilibrio térmico).
Trabajo (w)
Un trabajo se realiza cuando una fuerza
actúa a lo largo de una distancia.
El sistema puede realizar trabajo sobre
los alrededores o viceversa.

w=Fd

El tipo de trabajo realizado al

expandirse o comprimirse un gas se
denomina TRABAJO PRESIÓN-
VOLUMEN.
w = -P ΔV
 Trabajo (w)
Ejemplo:
Un gas se expande de 264 mL a 971 mL a temperatura constante.
Calcule el trabajo realizado por el gas (en Joule) si se expande:
a)Contra el vacío
b)Contra una presión constante de 4.00 atm
 Calor
-Energía que se intercambia entre un sistema y sus alrededores como
resultado de una diferencia de temperatura.
-Siempre la energía pasa de un cuerpo más caliente a uno más frío (menor
temperatura).
- El calor fluye hasta que se igualan las temperaturas.
 Calor
Cuando la energía en forma de calor se transfiere desde los
alrededores al sistema, su signo es positivo.
Cuando la energía en forma de calor se transfiere desde el sistema
hacia los alrededores, su signo es negativo.
 Calor
La rapidez en la transferencia de
energía en forma de calor de un
sistema a otro dependerá de dos
factores:
-Conductividad térmica
-Diferencia de temperatura

Si un material tiene alta conductividad térmica, la rapidez en la

transferencia será mayor y cuando hay una gran diferencia de
temperatura entre los cuerpos la rapidez en la transferencia también
es mas grande.
 Calor
Podemos entonces pensar que el calor, q, que hace falta
para modificar la temperatura de una sustancia dependerá
de:

-Cuanto deba cambiar la temperatura

-La cantidad de sustancia

-La naturaleza de la sustancia (tipo de átomos o moléculas)

 Calor

Históricamente se ha definido el valor de caloría.

Una caloría corresponde a la cantidad de calor
necesaria para modificar en 1°C la temperatura de 1 g
de agua.

1 cal = 4.184 J

1 J = 1 kg m2/ s2
 Calor

Capacidad calorífica: cantidad de calor necesaria para modificar en 1

°C la temperatura de un sistema.

1 mol capacidad calorífica molar

1g capacidad calorífica específica o calor específico

Calor específico del agua en el intervalo de 0 - 100°C es 1.00 cal/ g

°C = 4.184 J/ g °C
 Calor
Podemos calcular el intercambio de calor de una sustancia mediante la
ecuación:

q = m s ∆T

Si aumenta la T, Tf >Ti, q será positivo, el sistema absorbe o gana

calor.

Si T disminuye, Tf < Ti, q negativo, el sistema pierde o cede calor.

 Calor
Ejemplo:
Una barra de hierro cuya masa es de 869 g se enfría de 94° a 5°C. Calcule la
cantidad de calor liberada por el metal. (s Fe = 0.444 J/ g °C)
 Termodinámica
Primera Ley, Conservación de la energía.
La energía es una propiedad de los sistemas físicos y químicos, pero a
diferencia de la masa, no la podemos tocar, pesar ni ver.
La energía la reconocemos por sus efectos.
 Termodinámica

La energía se conserva, no se crea ni se destruye, sólo se

transforma, por lo tanto, la energía total que había, hay y
habrá en el Universo es constante.

Un cuerpo puede adquirir energía, pero siempre a cambio

de que otro ente del Universo la pierda.
 Calor
Como el sistema en estudio es generalmente un sistema cerrado,
podemos decir:

q sistema = - q alrededores
 Termodinámica

∆Esist = q + w

Expresión matemática de la primera ley

de la termodinámica.
El calor y el trabajo son formas de transferencia de energía. No
pertenecen al sistema, sólo se manifiestan durante algún proceso.
 Termodinámica

Debemos tener claro que la energía que gana un sistema es la

misma que ha perdido sus alrededores. De esta forma la energía del
universo se mantiene constante.
La ganancia o pérdida de energía en un sistema puede tener tres
efectos:

1.- Cambio en el estado de agregación.

2.- Cambiar su temperatura.
3.- Desplazamiento del sistema como un todo.
 Termoquímica
Cambio de temperatura

¿Gastaremos la misma energía para aumentar en 10°C la temperatura

del agua que del hierro?
Termoquímica
 Termoquímica
Ejemplo:
Cuando se añade 1.00 kg de plomo a 100.0°C (calor específico= 0.13 J/g
°C) a cierta cantidad de agua a 28.5°C, la temperatura final de la mezcla
plomo-agua es 35.2°C ¿Qué masa de agua hay?
 Termoquímica
Ejemplo:
Se añade una muestra de 100.0 g de cobre a 100.0°C (calor específico=
0.385 J/g °C) a 50.0 g de agua a 26.5°C ¿Cuál es la temperatura final
de la mezcla?
 Calor

q = m s ∆T

Esta definición nos sirve para determinar el calor absorbido o cedido

cuando se produce variación en la temperatura de una sustancia.
Pero, que ocurre por ejemplo en:

H2O(l) H2O(g)
 Termoquímica
De acuerdo a lo observado en la reacción anterior, habrán reacciones
que necesitan energía para llevarse a cabo y otras liberarán energía. (en
forma de calor)

2H2(g) + O2(g) H2O(l) + energía

Energía + 2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g)

 Termoquímica
Si el sistema es aislado, no habrá intercambio de calor, se produce
un aumento o disminución de la temperatura.
Si el sistema es cerrado, qr, será la cantidad de calor intercambiada
entre el sistema y sus alrededores.

Reacción exotérmica qr < 0

Reacción endotérmica qr > 0

 Termoquímica
Calor de reacción (qr):
Cantidad de calor intercambiado entre un sistema y sus alrededores cuando
tiene lugar una reacción química, en el seno del sistema a temperatura
constante.
Uno de los calores mas
estudiados es el calor de
combustión, que es el
calor liberado cuando se
produce una reacción de
combustión.
 Termoquímica

absorbida

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

 Calorimetría

Calorimetría: estudio de la medición de los cambios de calor.

 Calorimetría
Los calores de reacción se determinan experimentalmente en un dispositivo
llamado calorímetro.
Calorimetría
Existe otro tipo de calorímetro más
sencillo, donde se realiza una
calorimetría a presión constante.
Allí se mezclan los reactivos,
generalmente en solución acuosa y se
mide ∆T.
El poliestireno es un buen aislante
térmico, por lo tanto se puede
considerar como un sistema aislado.
Generalmente, no se considera la
pequeña capacidad calorífica del vaso,
sino sólo la del agua en su interior.
 Termoquímica
ENTALPÍA

∆E = q + W = qr + W

Pensemos en una bomba calorimétrica donde realizamos una

combustión a volumen constante.
Como V= cte, no se realiza trabajo, W= 0

∆E = qr + W = qr + 0= qr = qv

∆E = qv
 Termoquímica
Pero la mayoría de las reacciones no se lleva a cabo a volumen
constante, sino a presión constante. En estos casos se lleva a cabo un
pequeño trabajo de presión-volumen al expandirse o contraerse el
sistema.
∆E = qp + W ∆E = qp – P∆V

Pero, existe una función de estado llamada entalpía (H), que se define
como:
H = E + PV ∆H = ∆E + P∆V

∆H = qp
 Capacidad calorífica

q = m s ΔT

Capacidad calorífica (C) de una sustancia corresponde a la

cantidad de calor que se requiere para elevar 1°C la
temperatura de determinada cantidad de la sustancia. (J/°C)

C=ms q = C ΔT
 Calorimetría
Ejemplo:
Una muestra de 1.435 g de naftaleno (C10H8), una sustancia de olor penetrante
que se utiliza en los repelentes contra polillas, se quema en una bomba
calorimétrica a volumen constante. Como consecuencia la temperatura del agua
se eleva de 20.28°C a 25.95°C. Si la capacidad calorífica de la bomba más el agua
fue de 10.17 kJ/°C, calcule el calor de combustión del naftaleno sobre una base
molar, es decir, encuentre el calor de combustión molar.
 Calorimetría
Ejemplo:
Una muestra de 1.00 x 102 mL de HCl 0.500 M se mezcla con 1.00 x 102 mL de
NaOH 0.500 M en un calorímetro a presión constante de capacidad calorífica
insignificante. La temperatura inicial de las disoluciones de HCl y NaOH es la
misma, 22.50°C y la temperatura final de la mezcla 25.86°C. Calcule el cambio de
calor de la reacción de neutralización sobre una base molar. Suponga que las
densidades y calores específicos de las disoluciones son iguales que las del agua
(1.00 g/mL y 4.184 J/g °C, respectivamente)
 Ecuaciones Termoquímicas
Una ecuación es llamada “termoquímica”, cuando junto con mostrar
reactivos y productos, con sus respectivos estados de agregación, nos entrega
el valor del ∆H.

H2O(s) H2O(l) ∆H = 6.01 kJ/mol a 273.15 K

CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) ∆H= - 890.4kJ/mol

 Ecuaciones Termoquímicas
Características de las ecuaciones termoquímicas:
1.- En una ecuación termoquímica se deben especificar de forma clara
los estados de agregación de reactivos y productos.

H2O(l) H2O(g) ∆H = 44.0 kJ/mol a 298 K

H2O(s) H2O(l) ∆H = 6.01 kJ/mol a 273.15 K

 Ecuaciones Termoquímicas
2.- Si ambos lados de una ecuación termoquímica se multiplican por
un factor, la entalpía de esa reacción también debe multiplicarse por
ese factor.
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) ∆H= -890.4kJ/mol

2CH4(g) + 4O2(g) 2CO2(g) + 4H2O(l) ∆H= -1780.8kJ

 Ecuaciones Termoquímicas
3.- Cuando una ecuación termoquímica se invierte (reactivos pasan a ser
productos y productos pasan a ser reactivos), la magnitud de la entalpía se
mantiene igual, pero cambia su signo.

H2O(s) H2O(l) ∆H = 6.01 kJ/mol

H2O(l) H2O(s) ∆H = - 6.01 kJ/mol

 Ecuaciones Termoquímicas
Ejemplo:
La hidracina reacciona con el cloro de acuerdo a la siguiente reacción:

N2H4(l) + Cl2(g) 4HCl(g) + N2(g) ∆H = - 420 kJ

a) Calcule el cambio de entalpía cuando 10 g de hidrazina reaccionan

con exceso de cloro.
b) Calcule el cambio de entalpía cuando se generan 1.5 moles de HCl.
 Ecuaciones Termoquímicas
De acuerdo al tipo de reacción (o cambio físico) que se esté llevando a cabo, el
valor de la entalpía recibe un nombre particular.
H2O(s) H2O(l) ∆H = 6.01 kJ/mol
La entalpía determinada para este cambio corresponde a la “entalpía de
fusión” o ∆H fusión.
H2O(l) H2O(g) ∆H = 44.0 kJ/mol

La entalpía determinada para este cambio corresponde a la

“entalpía se evaporación” o ∆H vaporización.
 Ecuaciones Termoquímicas
1.- Entalpía estándar de formación.

∆H = H (productos) – H (reactivos)
2.- Ley de Hess.
“Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de
entalpía es independiente de que se efectúe la reacción en un paso
o en una serie de pasos”.

3.- Entalpía de enlace.

 Entalpía estándar de formación

ΔHreacción = Hproductos – Hreactivos

No se puede conocer la entalpía individual de cada producto o reactivo, pero si

podemos tener para ellos valores relativos respecto a una referencia arbitraria.
Esta referencia arbitraria corresponde a la entalpía estándar de formación de los
elementos en su forma más estable. Por definición, la entalpía estándar de
formación de un elemento en su estado más estable = 0.
Entalpía estándar de formación
Entalpía estándar de formación
 Entalpía estándar de formación
Entalpía estándar de formación de una sustancia: calor absorbido o
cedido cuando se forma 1 mol de la sustancia a partir de sus elementos
en sus estado más estable.
Ejemplo:
Plantee la ecuación termoquímica que representa la formación del agua.
 Entalpía estándar de formación
La reacción thermite involucra al aluminio y al óxido de hierro (III), según
la siguiente ecuación:
2Al(s) + Fe2O3(s) = Al2O3(s) + 2Fe(l)
Esta reacción es altamente exotérmica y el hiero líquido formado se
utiliza para soldar metales. Calcule el calor liberado en kJ por gramo de
aluminio que reacciona con Fe2O3.
Datos ΔH°f(kJ/mol)

Fe2O3(s) -822.2
Al2O3(s) -1669.8
Fe(l) 12.40
 Ley de Hess

Método indirecto.
Se utilizan las entalpías de reacciones conocidas para hacer el
cálculo de otra reacción.
 Ley de Hess

A B ∆Horeacción

1) A C ∆Horeacción 1
2) C B ∆Horeacción 2

∆Horeacción= ∆Horeacción 1 + ∆Horeacción 2

 Ley de Hess
Se desea conocer el cambio de entalpía asociado con la siguiente
ecuación:

C(grafito) + ½ O2(g) CO(g)

Cuando las reacciones no se pueden llevar a cabo fácilmente en el

laboratorio, se utilizan otros caminos para conocer los cambios de
entalpía. Generalmente, se buscan reacciones viables, a través de
las cuales se pueda llegar a la reacción que nos interesa.
 Ley de Hess
Podemos obtener los datos de las siguientes reacciones:

C(grafito) + ½ O2(g) CO(g)

1)C(grafito) + O2(g) CO2(g) ∆H = - 393.5 kJ

2)CO2(g) CO(g) + 1/2O2(g) ∆H = 283.0 kJ

 Ley de Hess
La hidrazina y el oxígeno pueden reaccionar para dar pentóxido de
dinitrógeno y vapor de agua:
2N2H4(l) + 7O2(g) 2N2O5(s) + 4H2O(g)

Utilice la siguiente información para calcular ∆H de esta reacción:

1)N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O(l) ∆H = -615kJ

2)N2(g) + 5/2O2(g) N2O5(s) ∆H = - 43 kJ

3) H2O(l) H2O(g) ∆H = 40.66 kJ

 Entalpías de Enlace

H2(g) + O2(g) H2O(g)

H–H
 Entalpías de Enlace

H2(g) H(g) + H(g) ΔH°= 436.4 kJ/mol

Cl2(g) Cl(g) + Cl(g) ΔH°= 242.7 kJ/mol

Moléculas con enlaces dobles o triples:
O2(g) O(g) + O(g) ΔH°= 498.7 kJ/mol

N2(g) N(g) + N(g) ΔH°= 941.4 kJ/mol

Entalpías de Enlace
 Entalpías de Enlace

ΔH° = Σ entalpía enlace productos + Σ entalpía enlace reactivos

 Entalpías de Enlace
Calcule la entalpía de reacción para el siguiente proceso:
H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)