Procesos Avanzados de Oxidación
Procesos fisicoquímicos (químicos, fotoquímicos, fotocatalíticos,
electroquímicos, fotoelectorquímicos) capaces de producir cambios
profundos en la estructura química de agentes contaminantes mediante la
generación y uso de especies transitorias con un alto potencial de oxidación,
como .OH.
Ventajas de los POAs
+ Destrucción de los contaminantes.
+ Prácticamente no generan subproductos.
+ Degradan sustancias no biodegradables.
+ Aumentan la biodegradabilidad (acoplamiento a sistemas
biológicos convencionales)
+ Tratar contaminantes a nivel de ppb como por ej. plaguicidas.
Compuestos orgánicos o inorgánicos + HO. à productos de oxidación
Desventajas
Desventajas
+ Elevado coste (ozono, peróxido de hidrógeno, energía ultravioleta….).
+ Es necesario mano de obra especializada.
Ahorro de energía
Ahorro de reactivos
Combinación con procesos biológicos
Procesos no fotoquímicos
Procesos fotoquímicos
Ozonización
Ultravioleta de vacío
Ozonización con peróxido de hidrógeno
UV/H2O2
Procesos Fenton y relacionados
UV/O3
Oxidación electroquímica
UV/O3/H2O2
Irradiación gamma y aceleradores de electrones
Foto-Fenton y relacionadas
Otros: Plasma no térmico, ultrasonidos.
Fotocatálisis con TiO2
Oxidación en agua subcrítica (oxidación con aire húmedo) y
oxidación en agua supercrítica
Procesos no fotoquímicos
Ozonización
Ozonización con peróxido de hidrógeno
Procesos Fenton y relacionados
Oxidación electroquímica
Irradiación gamma y aceleradores de electrones
Otros: Plasma no térmico, ultrasonidos
Oxidación en agua subcrítica (oxidación con aire húmedo) y
oxidación en agua supercrítica
Ozonización
Térmica (calentando los gases a 300-350 ºC).
Catalítica (con catalizadores metálicos o óxidos metálicos)
Generación in-situ
La transferencia
2-5% de rendimiento
entre fases-----
Someter una corriente de aire a un etapa determinante
elevado potencial (descarga de corona)
Ozonización
Reacciones directas del ozono. Tratamiento lento e incompleto.
Reacciones indirectas. Con formación de otros radicales.
− ❑ −
𝑂 3 + 𝐻 𝑂 → 𝑂 2 + 𝐻 𝑂2
− . .− ❑
𝑂 3 + 𝐻 𝑂 → 𝐻 𝑂 +𝑂 +𝑂
2 2 2
Ozonización con peróxido de hidrógeno
Procesos no fotoquímicos
Ozonización
Ozonización con peróxido de hidrógeno
Procesos Fenton y relacionados
Oxidación electroquímica
Irradiación gamma y aceleradores de electrones
Oxidación en agua subcrítica (oxidación con aire húmedo) y
oxidación en agua supercrítica
Oxidación electroquímica. Oxidación anódica.
Clean Technologies and Environmental Policy 22 (2020) 1701-1713.
Oxidación electroquímica
¿Y el cátodo?
− +¿ → 𝐻 2 𝑂 2 ¿
𝑂 2 +2 𝑒 +2 𝐻
DIRECTA INDIRECTA
Otros oxidantes se formen anódicamente:
cloro, hipoclorito, peróxido….
Procesos no fotoquímicos
Ozonización
Ozonización con peróxido de hidrógeno
Procesos Fenton y relacionados
Oxidación electroquímica
Irradiación gamma y aceleradores de electrones
Oxidación en agua subcrítica (oxidación con aire húmedo) y
oxidación en agua supercrítica
Radiólisis y tratamiento con haces de electrones
+ Exposición de las aguas a tratar con electrones altamente reactivos o
radiación (rayos X o gamma)
+ Compuestos difícilmente oxidables por los radicales hidroxilos. Ej.
Bifenilos policlorados.
+ La eficacia aumenta con la adición de ozono.
Radiación gamma
60 60 60
❑𝐶𝑜→ ❑ 𝑁𝑖 ( 𝑒𝑥𝑐𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜) → ❑ 𝑁𝑖 ( 𝑛𝑜𝑒𝑥𝑐𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜 ) +𝑓𝑜𝑡𝑜𝑛𝑒𝑠
+ Instalaciones para el tratamiento de agua y lodos
International Atomic Energy Agency. Radiation treatment of
polluted water and wastewater. IEA Library Cataloguing in
Publication Data 2008. Ref. Report.
Radiation Physics and Chemistry 72 (2005) 173-180
Procesos no fotoquímicos
Ozonización
Ozonización con peróxido de hidrógeno
Procesos Fenton y relacionados
Oxidación electroquímica
Irradiación gamma y aceleradores de electrones
Oxidación en agua subcrítica (oxidación con aire húmedo) y
oxidación en agua supercrítica
Oxidación con aire húmedo (subcrítica)
+ Mezclar agua residual con oxígeno (o aire) como agente oxidante para producir la
degradación en la fase líquida a presión (10-220 bar) y temperatura elevada (150-
370ºC).
+ La presencia de un catalizador…………
R.R. Mauro. La oxidación por aire
húmedo (WAO) como tratamiento de
suelos y aguas contaminadas por
hidrocarburos. 2015.
Agua supercrítica
(Alta solubilidad de oxígeno-combustión) >374 °C y >224 bar
2017
Debido a la solubilidad que presentan los
compuestos orgánicos y el oxígeno en el
agua supercrítica, es posible obtener una
única fase homogénea de reacción en la
que los contaminantes orgánicos y el
agente oxidante están en íntimo contacto.
Procesos no fotoquímicos
Ozonización
Ozonización con peróxido de hidrógeno
Procesos Fenton y relacionados
Oxidación electroquímica
Irradiación gamma y aceleradores de electrones
Oxidación en agua subcrítica (oxidación con aire húmedo) y
oxidación en agua supercrítica
Fenton
H.J.H. Fenton, Oxidation of tartaric acid in presence of iron. Journal of the Chemical Society, Transactions (1894) 65, 899-910.
Haber F, Weiss J (1934) The catalytic decomposition of hydrogen peroxide by iron salts. Proc R Soc Lond A Matter 147:332-351.
.
3+ ¿ ( 𝑎𝑐 ) + 𝐻 𝑂 + 𝐻 𝑂 ( 𝑙) ¿
2+ ¿ ( 𝑎𝑐 ) + 𝐻 2 𝑂 2 ( 𝑎𝑐 ) → 𝐹𝑒 2
¿
𝐹𝑒 k= 76 M-1•s-1
pH óptimo =2,8-3, evita la precipitación de Fe3+
¿Es el Fe2+ un catalizador?
Regeneración de Fe2+ con consumo de H2O2
. +¿ ¿
2+ ¿ (𝑎𝑐 ) + 𝐻 𝑂 2 + 𝐻 ¿
3+ ¿ ( 𝑎𝑐 ) + 𝐻 2 𝑂 2 ( 𝑎𝑐 ) → 𝐹𝑒 ¿
k= 0,01 M •s
-1 -1
𝐹𝑒
.
− 2+ ¿ ( 𝑎𝑐 )+ 𝐻 𝑂 ¿
3+ ¿ ( 𝑎𝑐 ) + 𝐻 𝑂 2 ( 𝑎𝑐 ) → 𝐹𝑒 2
¿
𝐹𝑒 Lento
2 +¿ (𝑎𝑐 )+ 𝑂 2 + 𝐻
+ ¿¿
. ¿
3+ ¿ ( 𝑎𝑐 ) + 𝐻 𝑂 2 → 𝐹𝑒 ¿
𝐹𝑒
Es necesario optimizar las concentraciones de reactivos:
Fenton 𝐹𝑒
.
2+¿ + 𝐻 𝑂 → 𝐹𝑒
−
3+ ¿ + 𝐻 𝑂 ¿
¿
−
. 3 +¿ + 𝐻 𝑂 2 ¿
2+¿ + 𝐻 𝑂 2 → 𝐹𝑒 ¿
𝐹𝑒
Transporte, manipulación y almacenamiento de H2O2.
Eliminación final del hierro.
Tanque discontinuo
Hidróxido de hierro
Presión atmosférica
Environmental Chemical Engineering 2 (1) 557-572
Fenton
EAOP pilot plant for the treatment of landfill leachate in Marelo (Cantabria, Spain)
Tratamiento aeróbico
Fenton
Oxidación electroquímica
Environ Sci Pollut Res DOI 10.1007/s11356-014-2783-1
Fenton-like
+ Homogéneo
+ Usar Fe3+
. −
+¿ + 𝐻 𝑂 + 𝐻 𝑂 ¿
+¿ + 𝐻 2 𝑂2 → 𝐶𝑢 ¿
+ Cu /Cu
2+ + 𝐶𝑢
+ Heterogéneo
+ Minerales con Fe
+ Pirita, FeS2
+ Chorlo, NaFe2+3Al6(BO3)3(Si6O18)(OH)4
+ Fe(0)
Emerging Green Chemical Technology 2018, Pages 49-87
Electro-Fenton (sobre el año 2000) En fase de planta piloto
.
3+ ¿ ( 𝑎𝑐 ) + 𝐻 𝑂 + 𝐻 𝑂 ( 𝑙) ¿
2+ ¿ ( 𝑎𝑐 ) + 𝐻 2 𝑂 2 ( 𝑎𝑐 ) → 𝐹𝑒 2
¿
𝐹𝑒
El peróxido de hidrógeno es producido in-situ. 𝑂 2 +2 𝑒 − +2 𝐻 +¿ → 𝐻 2 𝑂2¿
CÁTODO − 2+ ¿ ¿
→𝐹𝑒
El Fe(III) se regenera electroquímicamente. 𝐹𝑒 3+ ¿ +𝑒 ¿
ÁNODO
H2O →
HO. + H+ + e−
Procesos fotoquímicos
Procesos fotoquímicos Radiación
Ultravioleta de vacío
Directa Fuerza impulsora
UV/H2O2
UV/O3
No es necesario agregar Activación de
UV/O3/H2O2 ningún reactivo químico catalizador
Foto-Fenton y relacionadas
Fotocatálisis con TiO2
Ultravioleta de vacío
+ Longitud de onda <190 nm.
+ Ruptura homolítica de uniones químicas.
. .
𝐻 2 𝑂 +h 𝞶 → 𝐻 𝑂 + 𝐻
¿En qué equipo presente en la mayoría de los laboratorios químicos se aplica?
UV/H2O2
.
𝐻 2 𝑂 2 +h 𝞶 (¿ 300 𝑛𝑚) → 2 𝐻 𝑂
Reactivo accesible
Solubilidad infinita en agua
Aplicación en industria papelera
US EPA 1998. Handbook of Advanced Photochemical Oxidation Processes. Unitated States
Environmental Protection Agency, Washington, DC.
𝑂 3 + 𝐻 2 𝑂 +h 𝞶 → 𝐻 2 𝑂 2 +𝑂 2
UV/O3 𝑂 3 + h 𝞶 ( 254 𝑛𝑚) → 𝑂2 + 𝑂
.
.
𝐻 2 𝑂 +𝑂 → 𝐻 2 𝑂 2
El peróxido de hidrógeno se fotoliza 𝐻 2 𝑂 2 +h 𝞶 (¿ 300 𝑛𝑚) → 2 𝐻 𝑂 .
.
Se suman las reacciones O3/H2O2 𝐻 2 𝑂 2 +2 𝑂 3 → 2 𝐻 𝑂 +3 𝑂 2
Sistema de WEDECO para el tratamiento de lixiviado
de vertederos de residuos sólidos urbanos
US EPA 1998. Handbook of Advanced Photochemical Oxidation
Processes. Unitated States Environmental Protection Agency,
Washington, DC.
O3 H2O2
Lámpara de baja presión
82% 254 nm
• El coeficiente de extinción molar de O3 es dos órdenes de magnitud mayor que el del H 2O2.
• Mayor eficiencia O3/UV que H2O2/UV.
Pese a las ventajas, ¿por qué el ozono sigue siendo más energéticamente ineficiente que el
peróxido de hidrógeno?
Foto- Fenton y Foto-electro-Fenton
.
3+ ¿ ( 𝑎𝑐 ) + 𝐻 𝑂 + 𝐻 𝑂 ( 𝑙) ¿
2+ ¿ ( 𝑎𝑐 ) + 𝐻 2 𝑂 2 ( 𝑎𝑐 ) → 𝐹𝑒 2
¿
𝐹𝑒
¿
Principal aplicación de los POA
• Tratamiento de aguas residuales industriales.
• Tratamiento terciario en EDAR.
Los fangos activos no son efectivos con elevadas DQO y compuestos biorrecalcitrantes.
Si son tóxicos, pueden dañar a los microorganismos de los fangos activados.
Traveler
ares para proteger sus corales |
Hawái prohíbe el uso de cremas sol
• Producción de agua ultrapura.
𝑣 =𝑘 𝐻 𝑂 [ 𝐻 𝑂 ] [ 𝑐𝑜𝑛𝑡𝑎 min 𝑎𝑛𝑡𝑒 ]
.
• Tratamiento de compuestos orgánicos volátiles. .
6 9 −1
• Desinfección. 𝑘 𝐻 𝑂 = 10 − 10 𝑀 ⋅ 𝑠
.
