UNIVERSIDAD NACIONAL DE FORMOSA

FACULTAD DE Cs. DE LA SALUD

QUÍMICA GRAL
Termoquímica https://youtu.be/4DWx7U6X21s

- Unidad VI
Dr. Orrabalis, Camilo
 TERMODINÁMICA:

Si el estudio se aplica a un cambio químico se

denomina TERMOQUÍMICA
Toda reacción obedece a dos leyes
fundamentales:
1.- Ley de conservación de la masa o Ley de
Lavoisier: Durante una reacción química no
se puede ni crear ni destruir materia
2.- Ley de conservación de la energía: La
energía no se crea ni se destruye, solo
podrá transferirse o transformarse.
(enunciado más simple del primer principio de la
termodinámica)
 Universo, sistema y entorno
• Sistema: aquella parte del universo que es objeto de nuestro estudio.

• Entorno o alrededores: el resto del universo

• Tipos de sistemas según su relación con el entorno
– abierto: puede intercambiar materia y energía con su entorno
– cerrado: no intercambia materia pero puede intercambiar energía
con su entorno
– aislado: no intercambia ni materia ni energía con su entorno;
es como un universo en si mismo

3
ESTADO DE UN SISTEMA. VARIABLES DE
ESTADO Y FUNCIONES DE ESTADO
Determinar el estado de un sistema es
especificar su composición química, la
concentración de sus componentes, los
valores de la presión, temperatura,
volumen, densidad... todas estas
variables se denominan variables de
estado.
De estas, se denominan
funciones de estado
aquellas cuyo valor solo
depende del estado del
sistema con independencia
del camino seguido hasta
alcanzarlo. Temperatura, energía interna, entalpía,
entropía, energía libre de Gibbs...
5
 s CALORIMETRÍA
El calor específico (Ce) de una sustancia es la cantidad de calor que se
requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la
sustancia y se expresa en J/g-K o J/g-°C. Es una constante física.
es una propiedad intensiva de
la materia

6
 CALORIMETRÍA
El calor específico (Ce) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere
para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia y se
expresa en J/g-K o J/g-°C. Es una constante física.
La capacidad calorífica (C): Se expresa en J/°C.
es una propiedad intensiva de
La expresión que relaciona la cantidad de calor
la materia
(Q) que intercambia una sustancia de masa “m”

C=Q
ΔT
s
q= m x c x ΔT

7
 Apliquemos con un ejemplo

Calcula la cantidad de calor absorbido por una muestra de

agua de 466 g (m), cuando se calienta de 8.50 a 74.60 °C.
El calor específico (ce;s) del agua es 4.184 J/g°C.
q= m x c x ΔT

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 Capacidad que posee un sistema
Energía para realizar un trabajo o para
suministrar calor.

• Calor
– se mide por calorimetría
Ce • medidas de cambios de temperatura y de capacidades caloríficas (calores
específicos)

q= m x S x ΔT QA QB
A B
mAc A (TA 2  TA1 )   mB cB (TB 2  TB1 )
QA: calor recibido por A QA  QB QB: calor cedido por B

Q0  El sistema recibe calor. Ej. 600 KJ

Q0  El sistema pierde calor. Ej. -240 KJ

Lleva signo negativo -q

9
 q= m x S x ΔT
!Aplicamos con algo de la casa!

• Un estudiante pone 1 l de agua para tomar mate.

Mientras se entretiene con Instagram, el agua hierve
(100 ºC). Entonces decide agregarle un “chorrito de agua
fría” (20 ml; 25 ºC). ¿ A qué Tº queda el agua para el
mate?. (Ce)SH20= 4,186 J/g.ºC… ¿Y si quisiera el agua a
80 ºC?

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10
 Calorimetría

El calor de disolución o
entalpía de disolución es
el cambio de calor o entalpía
que se produce al disolver una
sustancia en un disolvente
manteniendo la presión
constante. Se suele expresar en
kJ/mol a temperatura
constante.

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https://youtu.be/optxxSLXBlI
11
 PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA

El primer principio de la termodinámica establece que en un

sistema aislado la energía total se conserva.
• La energía total del sistema se denomina energía interna, se
representa por U y es la suma de todas las energías de todas las
partículas del sistema; por tanto, incalculable. Sí se puede conocer la
diferencia de energía entre dos estados, .
• Si consideramos una transformación en la que un sistema
cerrado intercambia con su entorno calor, Q, y trabajo, W, la
variación de energía interna que experimenta es:

Expresión matemática del primer principio de la termodinámica.

• La energía interna es una función de estado; por tanto, la variación
de energía interna de un sistema solo depende de los estados inicial y
final con independencia del camino seguido para pasar de uno al otro.
 Primer principio de la Termodinámica
• Calor transferido a volumen constante V  cte
QV  U  U f  U i
– el calor transferido en un proceso de volumen constante es igual al
incremento de energía interna (una variación de una función de estado)

• Calor transferido a presión constante: Entalpía P  cte

QP  H  H f  H i

Def.: Entalpía H  U  PV (es función de estado)

– el calor transferido en un proceso a presión constante es igual al

incremento de entalpía (una variación de una función de estado)

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 DIAGRAMAS ENTÁLPICOS
Un diagrama entálpico es una representación gráfica de la
variación de energía de una reacción.

Un proceso es ENDOTÉRMICO si ; el sistema absorbe

energía en forma de calor.
Un proceso es EXOTÉRMICO si ; el sistema desprende
energía en forma de calor.
 Calor de reacción
Una ecuación termoquímica es
aquella ecuación química ajustada
en la que se especifica el estado
físico de las sustancias que
intervienen, las condiciones de la
• Las fórmulas de las sustancias involucradas. reacción y la energía que se absorbe
• Los coeficientes estequiométricos.
• El estado físico de cada sustancia (sólido, líquido, gaseoso,
o se desprende.
acuoso).
• La temperatura y la presión. La ecuación
• El calor involucrado en el proceso termoquímica debe
contener:

- En las dos primeras reacciones se indica la ENTALPÍA MOLAR, es decir, la entalpía

correspondiente a la formación de un mol de producto.
- En la tercera, la entalpía corresponde a la Estequiometría de la reacción a la que hace
referencia.

El superíndice (º) indica que el proceso se realiza en condiciones estándar (1 atm. 25ºC y
para sustancias en disolución la concentración 1M).
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 Entalpía de reacción

El cambio de entalpía conceptualmente es la cantidad de calor

liberada o absorbida cuando una reacción química se lleva a cabo
a presión constante. Se representa con el signo ∆H, y se lee
delta H.

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 Entalpías de combustión
• Combustión: reacción de oxidación completa con O2(g)
– compuestos orgánicos de C, O y H: los productos son CO2(g) y H2O(l)
• Entalpía de combustión: incremento de entalpía en una reacción
de combustión de un mol de combustible
– medible directamente, porque las reacciones de combustión son
realizables
– las entalpías de combustión estándar se usan para calcular y tabular
entalpías de formación estándar
Ejemplos:

C3H8(g) + 5 O2 g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l) ;  H = –2219,8 kJ

C3H8(g) + 5 O2 g) CO2 (g) + 4 H2O (l) ;  H + 2219,8 kJ

Energía desprendida cuando 1 mol de sustancia arde

completamente en oxígeno a P constante
17
 Ley de Hess
Calor de reacción a P constante
298 K, 1bar
1
N 2 ( g )  12 O2 ( g )  NO( g ) H  90,3 kJ/mol
2 etapas 2

NO( g )  12 O2 ( g )  NO2 ( g ) H  57, 07 kJ/mol

1
2
N 2 ( g )  O2 ( g )  NO2 ( g ) H  33, 2 kJ/mol
“La variación de entalpía, o sea, cantidad de calor
liberada o absorbida por un proceso solo depende del
estado final del proceso no dependiendo de sus etapas
intermedias”

Ley de Hess: el incremento de entalpía de

una reacción neta que puede transcurrir
en varias etapas es igual a la suma de los
incrementos de entalpía de las etapas
individuales…

18
 Problema: Método indirecto

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19
2

20
 Resolución de Ejercicios

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) ΔH = – 802 kJ/mol

CO2 (g) + 2 H2O (g) → CH4 (g) + 2 O2 (g) ΔH = 802 kJ/mol (reacción inversa)
CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) Δ H = – 890 kJ/mol ¿????

Calcula cuánto calor se libera cuando 4.5 g de metano gaseoso se queman

en un sistema a presión constante, considerando que la combustión de 1 mol
de este gas produce 802 kJ.

???

21
 ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN.
Estado estándar de una sustancia: su forma pura a 1 bar.

Entalpía de reacción estándar (DHº): DH cuando los reactivos en sus

estados estándar pasan a productos en sus estados estándar respectivos.

Entalpía estándar de formación (DHfº) de una sustancia: Entalpía

estándar de reacción para la formación de un mol de la sustancia a
partir de sus elementos en su estado más estable. (Unid: J×mol-1)

DHfº (C2H5OH, l) a 25ºC = -277.69 kJ×mol-1

1
2 C (s, grafito )  3 H 2 (g )  O 2 (g )  C 2 H 5OH (l)
2
DHfº (elemento en su estado más estable) = 0
Entalpías de formación estándar

Entalpía de formación estándar:

incremento de entalpía en una
reacción de formación de un mol
de un compuesto en la que
reactivos y producto están en
sus estados estándar.
23
24
 Entalpías de reacción estándar
Ejemplo: Calcula Ho para cada reacción a partir de los
respectivos Hof.
a) C2H6 (g)  C2H4 (g) + H2 (g)

b) 2NO (g) + H2 (g)  N2O (g) + H2O (g)

Observación: No se indica T: es común hacerlo cuando T=298K.
C2H6 (g)  C2H4 (g) + H2 (g)

H 298
o
 136,94 kJ mol-1

2NO (g) + H2 (g)  N2O (g) + H2O (g)

H 298
o
 340,3 kJ mol-1

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 Formulas

ΔE = q + w ΔE = q - P ΔV ΔE = q + P ΔV

qp = ΔE + P ΔV ΔH= ΔE + P ΔV ΔE= ΔH - P ΔV
R= 1,987 Cal/mol . K
ΔE= ΔH – R.T. Δn R = 8,314 J/mol . K

qsist. = qcalorim. + qreac. = 0

q = m . S. Δt qreac. = - qcalorim.
Equivalencias:
C=m.S 1 cal = 4,18 J
1 Kcal = 4187 J = 1000 cal
1 Ergios = 2,4.10-8 cal = 1.10-7 J
26
Bibliografía

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