Termodinámica: Un enfoque de ingeniería, 7ª edición
Yunus A. Cengel, Michael A. Boles
McGraw-Hill, 2011©
Capítulo 3
PROPIEDADES DE LAS
SUSTANCIAS PURAS
Mehmet Kanoglu
Copyright © The McGraw-Hill Companies, Inc. permiso requerido para la reproducción o exhibición.
OBJETIVOS
• Introducir el concepto de una sustancia pura.
• Estudiar la fisica de los procesos de cambio de fase.
• Ilustrar los diagramas de propiedades P-v, T-v, y P-T, y las
superficies P-v-T de sustancias puras.
• Demostrar los procedimientos para determinar propiedades
termodinámicas de sustancias puras a partir de tablas de
propiedades.
• Describir la sustancia hipotética "gas ideal" y la ecuación de estdo
de gas ideal.
• Aplicar la ecuación de estado de gas ideal en la solución de
problemas representativos.
• Introducir el factor de compresibilidad, que toma en cuenta la
desviación de gases reales respecto del comportamiento de gas
ideal.
• Presentar algunas de las ecuaciones de estado más mas conocidas.
2
SUSTANCIA PURA
• Sustancia pura: sustancia que tiene una composición química fija en
cualquier parte.
• El aire es una mezcla de varios gases, pero se considera que es una
sustancia pura porque tiene una composición química uniforme.
El nitrógeno y el aire Una mezcla de agua líquida y
gaseoso son sustancias gaseosa es una sustancia pura,
puras. sino una mezcla de aire líquido y
gaseoso no lo es.
3
FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Las moléculas en
un sólido se
mantienen en sus
posiciones por
medio de grandes
fuerzas
intermoleculares En un sólido, las
similares a fuerzas de atracción y
resortes. repulsión entre las
moléculas tienden a
mantenerlas a
distancias
relativamente
constantes unas de
otras.
Disposición de los átomos en diferentes fases: (a) las moléculas están en
posiciones relativamente fijas en un sólido, (b) grupos de moléculas se
apartan entre si en la fase líquida, y (c) las moléculas se mueven al azar en la
fase gaseosa.
PROCESOS DE CAMBIO DE FASE EN
SUSTANCIAS PURAS
• Líquido comprimido (líquido subenfriado): Una sustancia que no está a punto de
evaporarse.
• Líquido Saturado: Un líquido que está a punto de evaporarse.
A 1 atm y 20 ° C, el A 1 atm de presión y 100 ° C,
agua existe en la fase el agua existe como un
líquida (líquido líquido que está listo para
comprimido). evaporarse (líquido
saturado).
*Vapor saturado: un vapor que está a punto de condensarse.
*Mezcla saturada de Liquido–vapor : el estado en el cual las fases líquida y
de vapor coexisten en equilibrio.
*Vapor sobrecalentado: un vapor que no está a punto de condensación (es
decir, no es vapor saturado).
A medida que se A 1 atm de presión, la Conforme se
transfiere mas calor, temperatura transfiere mas
parte del liquido permanece constante calor, la
saturado se evapora a 100° C hasta que se temperatura del
(mezcla saturada de evapora la ultima vapor empieza a
liquido vapor) gota de liquido (vapor aumentar (vapor
saturado) sobrecalentado)
Si todo en proceso anterior se invierte, enfriando el agua mientras se
mantiene la presión en el mismo valor, el agua regresará al estado 1 trazando
de nuevo la misma trayectoria, y de esta manera la cantidad de calor liberado
corresponderá a la cantidad de calor agregada durante el proceso de
calentamiento.
Líquido
Líquido-gas
saturado
2256.5 kj/kg calor latente Vapor saturado
de evaporización
Sólido-
líquido
Diagrama T-V para el proceso de calentamiento del agua a presión
constante.
sólido
TEMPERATURA DE SATURACIÓN Y PRESIÓN
•
DE SATURACIÓN
La temperatura a la cual comienza a hervir el agua depende de la presión; en
consecuencia, si la presión es constante, sucede lo mismo con la temperatura
de ebullición.
• El agua hierve a 100 ° C a 1 atm de presión.
• Temperatura de saturación Tsat: es la temperatura a la cual una sustancia
pura cambia de fase a una determinada presión.
• Presión de saturación Psat: es la presión a la que una sustancia pura
cambia de fase a una determinada temperatura.
Curva de
saturación
líquido-vapor
de una
sustancia pura
(los valores
numéricos
son para el
agua).
• Calor latente: La cantidad de energía absorbida o
liberada durante un proceso de cambio de fase.
• Calor latente fusión : La cantidad de energía
absorbida durante la fusión. Es equivalente a la
cantidad de energía liberada durante la congelación.
• Calor latente de vaporización: La cantidad de
energía absorbida durante la evaporización y es
equivalente a la energía liberada durante la
condensación
• Las magnitudes de los calores latentes dependerá
de la temperatura o la presión a la que se produce el
cambio de fase
• A 1 atm de presión, el calor latente de fusión del
agua es 333,7 kJ / kg mientras que el de
evaporización es de 2256,5 kJ / kg
• Tanto la presión atmosférica como la temperatura de
ebullición del agua disminuyen con la altura..
ALGUNAS CONSECUENCIAS DE LA
DEPENDENCIA DE TSAT Y PSAT
Variación debida
a la presión de la
temperatura de
frutas y vegetales
durante la
refrigeración por
vacío de 25°C a
0°C.
En 1775 se
La temperatura del produjo hielo al
nitrógeno liquido crear vacío en el
expuesto a la atmosfera espacio que
permanece constante en ocupaba el aire
-196°C y de esta manera, en un recipiente
la cámara de prueba se con agua.
mantiene en esa misma
temperatura-
DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA
PROCESOS DE CAMBIO DE FASE
• Las variaciones que experimentan las propiedades durante los procesos de
cambio de fase se comprenden mejor con la ayuda de diagramas de
propiedades. A continuación se construyen y analizan los diagramas T-v, P-v y
P-T para sustancias puras.
Temperatura
del punto
critico del
agua
Calor latente
Diagrama T-v de procesos de cambio de fase a presión constante de una
sustancia pura a diferentes presiones( los valores numéricos son para el
agua.
• Línea de líquido saturado
• Línea de vapor saturado
• Región de líquido
comprimido
• Región de vapor
sobrecalentado
• Región de mezcla de
vapor y liquido saturado
(región húmeda)
Punto Punto de rocio
de
burbuja
Diagrama T-v de una sustancia pura.
A presiones
supercríticas (P> Punto crítico: es el
Pcr), no hay punto en el que los
proceso definido de estados de liquido
cambio de fase saturado y de vapor
(ebullición) saturado son idénticos.
Qs calor latente de vaporización
Calorlat
ente de
fusión
La presión en un
dispositivo
Diagrama P-v de una sustancia pura. de cilindro embolo se
puede disminuir al
reducir el peso del
émbolo.
APLICACIÓN DE LOS DIAGRAMAS
PARA INCLUIR LA FASE SÓLIDA
Para el agua
A la presión y
Temperatura y
temperatura del
presión del
punto triple, una
punto triple =
sustancia existe
0,01 ° C =
en tres fases en
0,6117 kPa
equilibrio
Diagrama P-v de una sustancia
que se contrae al congelarse.
Diagrama P-v de una sustancia que se
expande al congelarse.
Sublimacion: El paso Diagrama de fases
directo de la fase solida a
la de vapor.
A presiones bajas
(inferiores al vapor del
punto triple), los
solidos se evaporan sin
fundirse primero Diagrama P-T de sustancias puras.
(sublimación)
Las superficies P-v-T presentan de inmediato una gran cantidad de
información, pero en un análisis termodinámico es más conveniente trabajar
con diagramas bidimensionales, como los diagramas P-v y T-v.
Superficie P-v-T de una sustancia
Superficie P-v-T de una sustancia
que se expande al congelarse
que se contrae al congelarse
(como el gua).
TABLAS DE PROPIEDADES
• Para la mayor parte de las sustancias, las relaciones entre propiedades
termodinámicas son demasiado complejas para expresarse por medio de
ecuaciones simples; por lo tanto, las propiedades suelen presentarse en forma
de tablas.
• Algunas propiedades termodinámicas se miden con facilidad, pero otras no, y
deben calcularse a través de las relaciones que involucren propiedades
medibles.
• Los resultados de estas mediciones y cálculos se presentan en tablas con un
formato conveniente.
ENTALPÍA: UNA PROPIEDAD DE COMBINACIÓN
La combinación
u + Pv suele
encontrase en el
análisis de
volúmenes de El producto presión x
control. volumen tiene unidades
de energía
ESTADOS DE LIQUIDO SATURADO Y DE
VAPOR SATURADO
Entalpía de vaporización, hfg o (calor
latente de vaporización): representa la
cantidad de energía necesaria para
evaporar una masa unitaria de líquido
saturado a una temperatura o presión
determinadas.
Una lista parcial de la Tabla A-4.
Esquema y diagrama
P-v
Esquema y diagrama Esquema y diagrama
T-v P-v
MEZCLA SATURADA DE LIQUIDO-VAPOR
Calidad, x:la razón entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla. Su valor
está entre 0 y 1: la calidad de un sistema compuesto por liquido saturado es 0 y la
de uno compuesto por vapor saturado es 1.
Las propiedades del líquido saturado son las mismas ya sea que este exista solo
o en una mezcla con vapor saturado.
dónde
.
Las cantidades relativas de las Por convención un sistema de dos
fases líquida y de vapor en una fases se puede tratar como una
mezcla saturada se especifican mezcla homogénea.
mediante la calidad x.
La calidad se relaciona El valor v de un vapor húmedo
con las distancias yace entre los valores vf y vg a T
horizontales en diagramas o P especificadas
P-v y T-v.
Esquema y diagrama T-v Esquema y diagrama P-v
VAPOR SOBRECALENTADO
En la región situada a la
En comparación con el vapor saturado, el
derecha de la línea de vapor
sobrecalentado se caracteriza por
saturado y a temperaturas
superiores a la temperatura en
el punto crítico, una sustancia
existe vapor sobrecalentado.
En esta región, la temperatura
y la presión son propiedades
independientes.
A una P especificada, el vapor
sobrecalentado existe a una h mayor
Lista parcial de la tabla A-6 respecto del vapor saturado.
LÍQUIDO COMPRIMIDO
Las propiedades del liquido Un liquido comprimido esta caracterizado por
comprimido tienen mayor dependencia
de la temperatura que de la presión.
Una relación mas precisa para h
Un liquido
comprimido se puede
aproximar como un A P y T dadas, una sustancia pura existirá
liquido saturado a la como un liquido comprimido si
temperatura dada.
ESTADO DE REFERENCIA Y VALORES DE
REFERENCIA
• Los valores de u, h, s no se pueden medir directamente, y se calculan a partir
de las propiedades medibles utilizando las relaciones entre propiedades
termodinámicas.
• Sin embargo, estas relaciones se obtienen con los cambios en las propiedades,
y no sus valores en estados especificados.
• Por lo tanto, es necesario elegir un estado de referencia conveniente y asignar
un valor cero para una propiedad o propiedades convenientes en ese estado.
• El estado liquido saturado para el agua es de 0.01 ° C se toma como el estado
de referencia, y a la energía interna y la entropía se les asignan valores cero.
Para el refrigerante 134a se toma como estado de referencia el del liquido
saturado a -40 ° C ,y a entalpia y entropía se les da el valor cero.
• Algunas propiedades tienen valores negativos como consecuencia del estado
de referencia elegido.
• En ocasiones, tablas diferentes muestran distintos valores para algunas
propiedades en el mismo estado, como resultado de usar un estado de
referencia diferente.
• Sin embargo, la termodinámica se interesa por los cambios de las propiedades,
por lo que el estado de referencia elegido no tiene consecuencias en los
cálculos siempre que los valores empleados sean de un solo conjunto
congruente de tablas o diagramas.
ECUACIÓN DE ESTADO DE GAS IDEAL
• Ecuación de estado: cualquier ecuación que relacione la presión, temperatura, y
el volumen especifico de una sustancia.
• La ecuación más simple y conocida de estado para las sustancias en fase gaseosa
es la ecuación del estado de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-v-T de
un gas con bastante exactitud, dentro de cierta región elegida adecuadamente.
Ecuación del estado de gas ideal
R: Constante del gas
M: Masa molar (kg/kmol)
Ru:Constante Universal de Gas
Sustancias diferentes tienen
distintas constantes del gas.
• El mol es una magnitud que indica la
cantidad de una sustancia en el
Sistema Internacional de unidades (SI)
• El mol es definido como la cantidad de
materia que contiene determinado número
de entidades elementales (átomos,
moléculas, etc) equivalente a la cantidad de
átomos que hay en 12 gramos del isótopo
carbono-12 (12C).
Masa de un sistema
• La masa molar M se define como la masa de
un mol (llamada también gra mo-mol,
abreviado gmol) de una sustancia en gramos,
o bien, la masa de un kmol (llamada también
kilogramo-mol, abreviado kgmol) en
kilogramos.
Diversas expresiones de la ecuación de estado del gas ideal.
• Las propiedades por unidad de mol se
denotan con un guion superior.
Las propiedades por unidad
de mol se denotan con un
guion superior.
Ecuación del gas ideal en dos estados para una masa fija
Los gases reales se
comportan como
un gas ideal a bajas
densidades (es
decir, baja presión,
alta temperatura).
La relación de gas ideal suele no ser aplicable a gases reales; por
consiguiente, se debe tener cuidado al usarla.
Masa de Ecuación del gas ideal en
un dos estados para una masa
sistema fija
Los gases reales se
Diversas comportan como
expresiones un gas ideal a bajas
de la densidades (es
ecuación de decir, baja presión,
estado del alta temperatura).
gas ideal.
La relación de gas ideal suele no ser
Las propiedades por unidad aplicable a gases reales; por
de mol se denotan con un consiguiente, se debe tener cuidado al
guion superior. usarla.
¿EL VAPOR DE AGUA ES UN GAS IDEAL?
• A presiones inferiores a 10 kPa, el
vapor de agua se puede considerar
como un gas ideal, sin importar su
temperatura, con un error
insignificante (MENOS DEL 0.1
POR CIERTO DE ERROR).
• A presiones superiores suponiendo
que el vapor de agua es un gas
ideal produce errores inaceptables,
en particular en la vecindad del
punto critico y a la línea de vapor
saturado(mayores a 100 por
ciento).
• Para sistemas de aire
acondicionando el vapor de agua
en el aire se puede tratar como un
gas ideal sin ningún error porque la
presión del vapor de agua es muy
Porcentaje de error ([|vtabla - videal|/vtabla] 100)
baja.
en que se incurre al suponer que el vapor• Las presiones que se manejan en
es un gas ideal, y la región donde el vapor centrales eléctricas son muy altas,
se puede tratar como un gas ideal con un asi que en tales casos no deben
porcentaje de error menor a 1 por ciento. usarse las relaciones de gas ideal.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, UNA MEDIDA DE
LA DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO DE GAS
IDEAL
Factor de compresibilidad Z: factor Cuanto más lejos se encuentra Z de la
que representa la desviación de los unidad, mayor es la desviación que el gas
gases reales de comportamiento de presenta respecto al comportamiento de
gas ideal a una temperatura y gas ideal. Los gases siguen la ecuación
presión especificadas. de gas ideal a bajas presiones y altas
temperaturas.
Pregunta: ¿Cuál es el criterio de baja
presión y alta temperatura?
Respuesta: La presión o la temperatura
de un gas es alto o bajo en relación con
su temperatura o presión crítica.
El factor de compresibilidad es A muy bajas presiones, los gases se
la unidad para los gases aproximan al comportamiento ideal sin
ideales. importar su temperatura.
Presión Temperatura
reducida reducida
El factor de compresibilidad se
puede determinar también de
Volumen especifico
valores conocidos de P R y V R
pseudorreducido
Los gases se desvían del
comportamiento de gas ideal
principalmente cuando están
Comparación de factores Z para varios gases
cercanos al punto critico.
OTRAS ECUACIONES DE ESTADO
Es deseable tener ecuaciones de estado
que representen con precisión y sin
limitaciones el comportamiento P-v-T de
las sustancias en una región mas grande.
ECUACIÓN DE ESTADO DE A lo largo de la historia han sido
propuestas varias ecuaciones de
VAN DER WAALS estado.
Van der Waals intentó mejorar la ecuación de
estado de gas ideal al incluir dos de los efectos
no considerados en el modelos de gas ideal: las
fuerzas de tracción intermoleculares y el
volumen que ocupan las moléculas por si
mismas.La precisión de la ec. De estado de La isoterma crítica de una
vander Wall es también insuficiente) sustancia pura tiene un
punto de inflexión en el
estado crítico.
ECUACIÓN DE ESTADO DE BEATTIE-
BRIDGEMAN
Las constantes que
aparecen en la ecuación se
ofrecen en la tabla 3-4 para
varias sustancias, para
densidades de hasta 0,8 cr.
ECUACIÓN DE ESTADO DE BENEDICT-
WEBB-RUBIN
Los valores de las constantes que aparecen en esta ecuación se dan en la tabla 3-4.
Esta ecuación puede manejar sustancias en densidades de hasta aproximadamente
2,5 cr.
ECUACIÓN DE ESTADO VIRAL
Los coeficientes a (t), b (t), c (t), y así sucesivamente, son funciones únicamente
de la temperatura se llaman coeficientes viriales.
En un intervalo mas
amplio, las ecuaciones
de estado complejas
representan el
Porcentaje de error relacionado con las distintas comportamiento P-v-T
ecuaciones de estado para el nitrógeno de gases con mayor
(% error = [(|vtable - vequation|)/vtable] 100). precisión.
RESUMEN
• Sustancia Pura
• Fases de una Sustancia Pura
– Líquido comprimido, líquido saturado, vapor saturado, vapor
sobrecalentado
– Temperatura de saturación y presión de saturación
• Diagramas de propiedades para procesos de cambio de fase
• El diagrama Tv, El diagrama P-v, El diagrama P-T, La superficie P-v-
T
• Tablas de propiedades
– Entalpía
– Líquido saturado, Vapor saturado, Mezcla saturada de liquido-
vapor, Vapor sobrecalentado, Líquido comprimido
– Estado de referencia y valores de referencia
• La ecuación de estado de gas ideal
-¿Es el vapor de agua es un gas ideal?
• Factor de compresibilidad
• Otras ecuaciones de estado
