Aunque son muy diversas las biomoléculas que contienen energía
almacenada en sus enlaces, es el ATP (adenosín trifosfato) la
molécula que interviene en todas las transacciones de energía que se
llevan a cabo en las células; por ella se la califica como "moneda
universal de energía".
En la mayoría de las reacciones celulares el ATP se hidroliza a
ADP, rompiéndose un sólo enlace y quedando un fosfato libre, que
suele transferirse a otra molécula en lo que se conoce como
fosforilación; sólo en algunos casos se rompen los dos enlaces
resultandoAMP+2Pi.
Fosforilación oxidativa
• La fosforilación oxidativa es un proceso
metabólico que utiliza energía liberada por
la oxidación de nutrientes para producir
adenosín trifosfato (ATP). Se calcula que
hasta el 90% de la energía celular en forma
de ATP es producida de esta forma.
Cómo intervienen los protones en
esos cambios termodinámicos o
de producción de energía?
Mecanismo de acoplamiento del transporte
electrónico con la síntesis del ATP
PROTONES
• Consta de 2 etapas:
Primera:
Mitocondria: La energía libre generada mediante
reacciones químicas redox en varios complejos multiproteicos -
conocidos en su conjunto como cadena de transporte de electrones
- se emplea para producir, por diversos procedimientos como
bombeo, ciclos o bucles redox, un gradiente electroquímico de
protones a través de una membrana asociada en un proceso
llamado quimiosmosis.
La cadena respiratoria está formada por tres complejos de proteínas
principales (complejo I,III, IV), y varios complejos "auxiliares",
utilizando una variedad de donantes y aceptores de electrones. Los
tres complejos se asocian en supercomplejos para canalizar las
moléculas transportadoras de electrones, la coenzima Q y el
citocromo c, haciendo más eficiente el proceso.
• Segunda: La energía potencial de ese gradiente,
llamada fuerza protón-motriz, se libera cuando
se translocan los protones a través de un canal
pasivo, la enzima ATP sintasa, y se utiliza en la
adición de un grupo fosfato a una molécula de
ADP para almacenar parte de esa energía
potencial en los enlaces anhidro "de alta energía"
de la molécula de ATP mediante un mecanismo
en el que interviene la rotación de una parte de la
enzima a medida que fluyen los protones a
través de ella.
Hipótesis Quimiosmótica
• SINTESIS DE ATP mitocondria
cloroplasto
• La energía liberada por el transporte de electrones se utiliza para
bombear protones desde la matriz al espacio intermembrana (en
mitocondrias); o desde el estroma al interior del tilacoide (en
cloroplastos).
• El bombeo de protones se realiza a través de transportadores
localizados en complejos enzimáticos existentes en la membrana
(de las crestas mitocondriales o membrana tilacoidal
Fuerza Protonmotríz
Gradiente de concentración de protones y de un
potencial eléctrico (gradiente de voltaje)
transmembranal
Que conduce un proceso que requiere energía,
la síntesis de ATP
QUIMIOSMOSIS
Quimiósmosis
Bacterias, Mitocondrias y cloroplastos
ACOPLAMIENTO QUIMIOOSMOTICO
Generación de ATP a partir de ADP + Pi que
requiere energía
Puede tener lugar en un solo compartimento
limitado por una membrana impermeable a los H+
La fuerza protonmotríz es generada por el movimiento gradual
de los electrones de los estados de alta energía a los estados de
baja energía a través de los TRANSPORTADORES DE
ELECTRONES
Los H+ son siempre bombeados desde el citosol hacia el
exterior (EFLUJO de H+)
Eflujo de H+
Gradiente de concentración de H+
Conc. Cara exoplasmática ˃ conc. cara citosólica
Potencial Eléctrico
Interior (-)
Exterior (+)
Doble Capa Eléctrica ENERGIA
Transporte de electrones en la
cadena respiratoria
• La mayoría de la energía libre liberada durante la oxidación de
la glucosa a CO2 es retenida en las coenzimas reducidas NADH
y FADH2 generadas durante la glucólisis y el ciclo del ácido
cítrico.
• Durante la respiración, se liberan electrones desde el NADH y
el FADH2 y finalmente son transferidos al O2, para formar
H2O.
NADH + H+ + 1/2O2 = NAD+ + H2O ∆G°´= -52,6 Kcal/mol
FADH2 + 1/2O2 = FAD + H2O ∆G°´= -43,4 Kcal/mol
• Durante el transporte de electrones desde el
NADH al O2 los protones de la matríz
mitocondrial son bombeados en diversos sitios
a través de la membrana mitocondrial interna
que genera un gradiente de conc. de H+.
• Membrana Externa libremente permeable a
los H+
• Membrana Interna no es libremente permeable
a los H+
pH matríz ˃ pH intermembranal ˃ pH externo
Potencial Eléctrico
Interior (-)
Exterior (+)
• La fuerza motríz necesaria que es
suministrada mediante la diferencia de
potencial redox que es directamente
proporcional al número de protones que se
desplazan.
Gradiente de voltaje a través de la
membrana interna
pmf= ∆(H+) + ᵠ
•pmf=Fuerza protonmotríz
•∆(H+) = gradiente de conc. de H+
•ᵠ = potencial eléctrico o gradiente de voltaje
Comparada con los cloroplastos, una gran porción de
la pmf en la mitocondria es:
ᵠ + ∆(H+) , este último más pequeño que en
cloroplastos
Tratamiento termodinámico para la
deducción de la pmf
• Introduciendo una nueva función termodinámica
μei (potencial electroquímico)
Potencial químico de un ión (μ) en solución
μi=μ°i+RTlnXi
Teniendo en cuenta además la interacción del ión con
el campo electrostático Ψ
μei=ᴢF Ψ +μi
μei=ᴢF Ψ +μi°+RTln Xi
Para el ión i
• μei INT – μei EXT = ᴢF Ψ INT - ᴢF Ψ EXT + RT ln H+ IN/H+EX
∆μei = ᴢF∆Ψ - 2,3 RT ∆pH
∆μei = ᴢ∆Ψ - 2,3 RT ∆pH %F
∆μei / F = ᴢ∆Ψ - 2,3 RT/F ∆pH
Si z = 1 para un protón
pmf = ∆Ψ - 2,3 RT/F ∆pH
pmf = Ψ - 59 ∆pH
La doble capa eléctrica de Stern y Chapman ζ (zeta)
y E (electrotermodinámico o eléctrico)
• Las mediciones sobre mitocondrias que
respiran han demostrado que el potencial
eléctrico transmembranal Ψ a través de la
membrana interna es de -160 mV y que el ∆pH
es ≈1 equivalente a ≈60 mV.
• ∆p = pmf = - 220 mV (73% de contribución)
pmf= Ψ - 59 ∆pH
• Al considerar que;
1 Unidad de pH = gradiente de concentración de
H+ de 10 veces
a 20°C
pmf= ᵠ - 59 ∆pH
VALINOMICINA + K+*
O2
E = - 59 log K*in/K*out
• ∆G¨ = - n F ∆p
∆G´= ∆G°´ + RT ln [ATP]/[ADP][Pi]
ADP, Pi agregados hasta una
concentración estacionaria
formado de ATP (uptake
constante de ADP y Pi)
