E nlac e
Químico
Profesor Luis Alvarez Chávez
Logro de la Sesión
Al finalizar la sesión el estudiante
reconoce los tipos de enlaces químicos,
en sustancias químicas y predecir el tipo
de enlace que se forma aplicando la
estura de Lewis y la regla del octeto
para reconocer los tipos de enlace.
Contenido
1. Enlace químico
2. Electrones de Valencia.
2. Tipos de enlace
3. Enlace Iónico-Electronegatividad
4. Enlace Covalente
5. Estructura de Lewis
6. Regla del octeto
7. Excepciones a la regla del octeto
8. Enlace Metálico
9. Geometria molecular
Enlace Químico
Los gases nobles son los únicos elementos que pueden encontrarse aislados en la naturaleza. El
resto de los elementos tienden a unirse con ellos mismos o con otros átomos, mediante una serie
de fuerzas con el fin de adquirir mayor estabilidad.
En la formación de los enlaces son muy importantes los electrones situados en la capa más externa o nivel de
valencia. La transferencia o la compartición de electrones de esta capa darán lugar a dos tipos de enlaces; iónico
y covalente. En la formación de un enlace, los átomos tienden a ceder o ganar electrones hasta tener 8 en la capa
de valencia.
ELECTRONEGATIVIDAD
Capacidad que tiene un átomo de atraer electrones en un enlace. Los valores de
Electronegatividad son útiles para predecir el tipo de enlace que se puede formar entre
átomos de diferentes elementos.
Enlace iónico
Por ejemplo en el cloruro
de sodio, hay átomos que
son propensos a ganar
electrones como el cloro
(Cl) y otros a perderlos
como el sodio (Na).
Se denomina electrovalencia o valencia iónica al número de electrones que se intercambian
por cada elemento en un enlace iónico. Los iones se mantienen unidos por fuerzas de
atracción electrostática entre iones de diferente signo.
Energía reticular
Si se considera el proceso de formación de iones para el NaCl.
Na(g) Na(g)+ + 1 e- ΔE = 495,0 kJ/mol
-
Cl(g) + 1 e- Cl(g) ΔE = -349,5 kJ/mol
El balance energético para la formación del cloruro de sodio sería de + 145,5 kJ/mol, por
lo tanto el sistema no se estabiliza. Sin embargo al formarse la red cristalina, el cristal
poratracciones electrostática entre los iones libera una gran cantidad de energía
denominadaenergía de red o energía reticular, haciendo el balance energético total
negativo.La energía reticular se define como la energía que se desprende al formarse un
mol de uncristal iónico a partir de sus iones en estado gaseoso. Un cristal será tanto más
estable cuanto mayor sea su energía reticular.
En esta ecuación, NA es el número de Avogadro, Z+ y Z- son las cargas de los iones, e es la carga del
electrón, K es la constante de Coulomb, A es la constante de Madelung que depende del tipo de red
cristalina, d0, la distancia internuclear y n el factor de compresibilidad de Born.
Ciclo de Born-Haber
La mayoría de las veces, el cálculo de la energía reticular mediante la ecuación anterior, resulta inexacto, ya que no se
conocen con precisión la constante de Madelung ni el factor de compresibilidad del cristal. Por ello se suele recurrir a un
método basado en el balance energético del proceso de formación del cristal, conocido como ciclo de Born-Haber.
El ciclo de Born-Haber se basa en que un compuesto iónico puede obtenerse por dos caminos
diferentes.
• Un camino directo que implicaría que los elementos en condiciones estándar, reaccionasen entre sí para forma un mol
del compuesto sólido.
• Un camino por etapas, que supone que los elementos se transforman previamente en iones
gaseosos antes de dar el compuesto sólido.
1. La primera etapa
2. La segunda etapa
3. En la tercera etapa,
4. En la cuarta etapa
5. En la quinta etapa,
2.5. Propiedades de las sustancias iónicas
• Los compuestos iónicos son sólidos a temperatura ambiente, con altos puntos de fusión y
ebullición. Cuanto mayor sea el valor absoluto de la ener gía reticular, mayores serán los
puntos de fusión.
• Son duros pero frágiles, ya que un pequeño desplazamiento de una capa del cristal enfrenta a iones de igual
carga, por lo que experimentarán una fuerte repulsión y el cristal se romperá.
• Son duros pero frágiles, ya que un pequeño desplazamiento de una capa del cristal enfrenta a iones de igual
carga, por lo que experimentarán una fuerte repulsión y el cristal se romperá.
• Son duros pero frágiles, ya que un pequeño desplazamiento de una capa del cristal enfrenta a iones de igual
carga, por lo que experimentarán una fuerte repulsión y el cristal se romperá.
Enlace covalente
Modelo de Lewis
El modelo de Lewis consiste en una representación gráfica que muestra los enlaces entre los átomos de una
molécula y los pares de electrones solitarios que puedan existir.
La formación de esta molécula ilustra la REGLA DE OCTETO, formulada por Lewis:”Un átomo diferente del
hidrogeno tiende a formar enlaces, ganando, perdiendo o compartiendo electrones, hasta quedar rodeado por ocho
electrones de valencia”. Un octeto significa tener cuatro pares de electrones de valencia dispuestos alrededor del
átomo.
Según el número de pares de electrones que se comparta los enlaces pueden ser:
Los enlaces covalentes pueden ser no polares o polares.
Un enlace covalente no polar es aquel en el que los electrones se comparten por igual entre dos átomos, por
ejemplo: H2 yF2. Es el caso de dos átomos iguales enlazados.
En un enlace covalente polar, uno de los átomos ejerce una atracción mayor sobre el par de
electrones que el otro. Una molécula de cloruro de hidrógeno es polar porque tiene un enlace
covalente polar.
Enlace covalente coordinado
Cuando los pares compartidos son proporcionados por un solo átomo de los que se enlazan, el
enlace se llama covalente coordinado.
Energía de enlace
Los enlaces triples son más fuertes que lo dobles y estos más fuertes que los simples.
Longitud de enlace
Resonancia
Al escribir la estructura de Lewis para el HNO3 observamos que el átomo de nitrógeno puede
compartir los 4 electrones con cualquiera de los 2 átomos de oxígeno.
Se dicen que ambas estructuras están en resonancia y se indica mediante la doble flecha. En
realidad, la estructura real es intermedia entre las dos posibles. Los enlaces entre el
nitrógeno y el oxígeno no son ni dobles ni simples, sino que presentan una longitud intermedia.
Las estructuras canónicas de resonancia son cada una de las estructuras de Lewis que representan a
una molécula o a un ion poliatómico y que solo se diferencia una de la otra en la distribución de los
electrones.
Propiedades de las sustancias covalentes
Son moléculas que en condiciones estándar pueden ser:
• En estado sólido, forman redes cristalinas constituidas por moléculas unidas por débiles
fuerzas intermoleculares.
• Los puntos de ebullición y fusión son bajos, ya que para fundir o hervir estas
moléculas solo se necesita romper las débiles fuerzas intermoleculares.
• Las moléculas polares solo se disuelven en disolventes polares como el agua. Las moléculas
apolares solo se disuelve en disolventes apolares como benceno, hexano o tetracloruro de
carbono.
Se observa que existe una distancia internuclear en la que el sistema es más estable, siendo
máximas las fuerzas de atracción y mínimas las de repulsión. A esta distancia, se la
denomina distancia de enlace y la energía correspondiente a esta distancia es la que se desprende al
formarse dicho enlace. Para distancias menores prevalecen las fuerzas de repulsión y para
distancias mayores prevalecen las fuerzas de repulsión.
Dos átomos de hidrógeno alcanzan el
mínimo de energía (- 436 kJ/mol)
cuando sus núcleos están a una
distancia de 0,074 nm.
Excepciones a la Regla del octeto
La regla del octeto tiene sus limitaciones. Las excepciones son principalmente de tres tipos:
a) Moléculas con número impar de electrones
En moléculas como ClO2 (19 e-); NO (11 e-); y NO2 (17 e-), el numero total de electrones de valencia es
impar. Es imposible aparear totalmente y lograr un octeto alrededor de cada átomo. Las especies con número impar
de electrones se llaman radicales y generalmente son muy reactivas, porque pueden utilizar el electrón desapareado para
formar un nuevo enlace. El monóxido de nitrógeno (NO: óxido nítrico) con 5 electrones de valencia (N)+6 electrones de
valencia (O) = 11 electrones de valencia totales, es un ejemplo de radical.
b) Moléculas en las que un átomo tiene menos de un octeto
El Be, B y Al, forman compuestos en los
que hay menos de ocho electrones alrededor
del átomo
central.
c) Moléculas en las que un átomo tiene más de un octeto (Octeto expandido).
Los átomos de elementos del 3° periodo de la tabla periódica, en
adelante forman algunos compuestos en los que hay más de ocho
electrones alrededor del átomo central, porque tienen orbítales 3d
disponibles que se pueden utilizar para el enlace.
Enlace metálico
Los métales en condiciones ambientales de presión y temperatura forman redes metálicas compactas con elevado
índice de coordinación, por lo que suelen tener altas densidades. Las
redes suelen ser hexagonales y cúbicas.
Modelo de la nube electrónica
Según este modelo, la red cristalina del metal está formada por los iones positivos entre los que
se mueven libremente los electrones. Los electrones no pertenecen a los átomos individuales,
sino al conjunto de todos ellos.
Propiedades de los metales
• A excepción del mercurio, los metales son sólidos a temperatura ambiente. Sus puntos de fusión
son moderados o altos. Los más pequeños corresponden a los metales alcalinos y los más altos a
los metales de transición, que pueden alcanzar los 1 500 °C.
• Tienen una conductividad térmica y eléctrica elevada, debido a la gran movilidad de los
electrones.
• Son dúctiles y maleables, es decir forman fácilmente hilos y láminas. Esto se debe a la no
direccionalidad del enlace metálico con lo que cualquier tracción no modifica la estructura de la
red metálica, ya que no aparecen repulsiones internas como ocurre en el enlace iónico.
• Tienen un brillo característico ya que reflejan las radiaciones recibidas.
• Presentan el "efecto fotoeléctrico" es decir, cuando son sometidos a una radiación de
determinada energía, emiten electrones.
• Se suelen disolver unos en otros formando disoluciones que reciben el nombre de aleaciones.
GEOMETRÍA MOLECULAR
La geometría molecular (GM) es la distribución tridimensional de los átomos de una molécula.
La geometría que adopta una molécula es aquella en la que la repulsión electrónica es mínima. La forma de una
molécula se representa indicando las posiciones de los átomos en el espacio prescindiendo de los pares solitarios que
pueda tener.
Las estructuras de Lewis no proporcionan ninguna información sobre la geometría pero si sobre
los pares de electrones que intervienen y no intervienen en el enlace.
La Teoría de Repulsión de Pares de Electrones de la Capa Valencia (TRPECV o teoría
VSEPR en inglés) es un modelo que predice la geometría de las moléculas.
La premisa de la TRPECV es que los pares de electrones de valencia y los pares libres que rodean a un
átomo, se repelen mutuamente y por lo tanto, deben adoptar una disposición espacial que minimicen
estas repulsiones. El número de pares de electrones alrededor de un átomo, tanto enlazantes como no
enlazantes, se denomina número estérico.
1. Moléculas cuyo átomo central solo tiene pares enlazantes.
La repulsión de los pares enlazantes hace que la molécula adopte una determinada geometría,
ya que en la dirección de cada par de enlace se sitúa un átomo.
2. Moléculas cuyo átomo central tiene pares enlazantes y antienlazantes
En estas moléculas, además de las repulsiones de los pares de enlaces, se debe tener en cuenta
las repulsiones entre los pares de enlace y no enlace y entre los pares de no enlace .
Para determinar la intensidad de estas fuerzas se sigue el criterio siguiente:
Las repulsiones entre los pares de no enlace (PN-PN) son mayores que las repulsiones entre los
pares de enlace y lo pares libres (PE-PN) y estas a su vez, son mayores que las existentes entre
los pares de enlace (PE-PE). Estas repulsiones hacen que el ángulo a veces sea menor de lo esperado.
Para determinar la geometría de los iones se procede de igual manera, pero considerando a los dobles o triples enlaces
como simples.
El ángulo de enlace es el ángulo que forman las rectas que pasan por los núcleos atómicos. El ángulo se determina
experimentalmente o puede predecirse de forma aproximada, a partir de la TRPECV.
A veces, los ángulos de enlace son menores que los esperados debido a la repulsión que ejercen
los pares de no enlaces.