QUIMICA DE SUPERFICIE:

ADSORCIÓN

Dr. EDSON G. YUPANQUI TORRES

 ADSORCIÓN
Se llama adsorción al fenómeno de acumulación de partículas sobre
una superficie. La sustancia que se adsorbe es el adsorbato y el
material sobre el cual lo hace es el adsorbente. El proceso inverso de
la adsorción es la desorción.
La adsorción indica la existencia de una sustancia extraña a una
concentración mayor en la superficie de un líquido o sólido
(adsorbente), que la que se observa en el resto del sistema, debido a
la existencia de fuerzas superficiales de atracción en el adsorbente.
En el adsorbente las moléculas superficiales están retenidas por un
lado al resto del solido, por lo cual presentan en el lado exterior libre
una energía superficial latente que fijara moléculas extrañas.
 PROCESOS DE ADSORCIÓN
• La adsorción es un proceso mediante el cual se extrae materia
de una fase y se concentra sobre la superficie de otra fase
(generalmente sólida). Por ello se considera como un fenómeno
superficial. La sustancia que se concentra en la superficie o se
adsorbe se llama "adsorbato" y la fase adsorbente se llama
"adsorbente".
• En cambio, la absorción es un proceso en el cual las moléculas
o átomos de una fase interpenetran casi uniformemente en los
de otra fase constituyéndose una "solución“ con esta segunda.
• El proceso de cambio iónico supone un intercambio de una
sustancia o ión por otra sobre la superficie del sólido.
 MECANISMO DE ADSORCIÓN

La adsorción se debe a fuerzas superficiales; en un sólido las moléculas

superficiales están retenidas por un lado al resto del sólido, por lo cual
presentan en el lado exterior libre una energía superficial latente que fijará
moléculas extrañas. Si las moléculas extrañas poseen una determinada afinidad
por el sólido, quedarán firmemente unidas a éste, ocurriendo realmente una
reacción química.
El carbón de madera puede adsorber grandes cantidades de: NH3, SO2, Cl2
PROCEDIMIENTO DE ADSORCIÓN
 SORCIÓN Y CAMBIO IÓNICO
El término sorción incluye la adsorción y la absorción
conjuntamente, siendo una expresión general para un
proceso en el cual un componente se mueve desde una
fase para acumularse en otra, principalmente en los
casos en que la segunda fase es sólida.

La principal distinción entre sorción (adsorción y

absorción) y cambio iónico es que las ecuaciones que
describen la sorción consideran solamente una especie
química, de manera que la distribución del soluto entre la
disolución y el sólido responde a una relación simple
lineal o no. Las ecuaciones para el cambio iónico tienen
en cuenta todos los iones que compiten por los lugares
de intercambio.
 TIPOS DE ADSORCIÓN
Se reconocen dos tipos de adsorción de gases en sólidos: una
adsorción física o de Van der Waals y otra química , quimisorción o
activada.
ADSORCIÓN FÍSICA O FISISORCIÓN
 Las moléculas adsorbidas se adhieren a la superficie del adsorbente, mediante el
mismo tipo de fuerzas que existen entre las moléculas de los gases a altas
presiones o fuerzas de Van der Waals. En estos casos, la molécula adsorbida no
está fija en un lugar específico de la superficie, sino más bien está libre de
trasladarse dentro de la interfase.
 Estas interacciones son de largo alcance pero son débiles
 Esta adsorción, en general, predomina a temperaturas bajas. La energía liberada
es del orden de magnitud de la entalpia de condensación, esto es de 0,5 a 5
Kcal/mol. Su energía de activación es inferior a 1 Kcal/mol.
 Este tipo de adsorción no es específico y son reversibles.
 Cuando la monocapa está completa, las interacciones intermoleculares entre
moléculas adsorbidas en la monocapa y las mismas moléculas en el fluido
pueden conducir a la formación de una segunda capa (capas múltiples).
 El grado de adsorción física disminuye rápidamente a medida que la temperatura
aumenta y por lo general es muy pequeña por encima de las temperaturas
críticas del componente adsorbido.
 Esta adsorción es útil para la determinación de las propiedades de los
catalizadores sólidos.
 ADSORCIÓN QUÍMICA O QUIMISORCIÓN
• La adsorción química comprende fuerzas de interacción de naturaleza química
entre el gas y el adsorbente y es de carácter muy específico. Las moléculas se
adhieren a la superficie formando un enlace químico, es decir, un compuesto
superficial y prefieren sitios que maximicen su número de coordinación con el
sustrato.
• Las energías de adsorción son elevadas, del orden de las de un enlace químico de
5 a 100 Kcal/mol. Se produce en casos limitados y ocurre a temperaturas altas.
• Cuando se forma una monocapa, no es posible que se produzcan mas
interacciones entre adsorbato y adsorbente.
• Es irreversible
• Es exotérmica. Un proceso espontáneo requiere que G<0. Puesto que la
libertad de traslación del adsorbato se reduce cuando se adsorbe, S es
negativo. Por tanto H debe ser negativo.
• La cantidad adsorbida de gas es característica de la sustancia adsorbida y del
adsorbente, además, la presión del gas no tiene efecto en la adsorción química.
• Ejemplos: O2(g) sobre W(s) (WO3), CO(g) sobre W,
O2(g) sobre Ag, O2(g) sobre Pt, O2(g) sobre Au,
H2(g) sobre Ni, etc.
 RESUMEN DE ADSORCIÓN FÍSICA Y QUIMISORCIÓN
Parámetro Adsorción física Quimisorción
Adsorbente Todos son sólidos Algunos son sólidos

Adsorbato Todos son gases por debajo de la Algunos son gases químicamente
temperatura crítica reactivos, soluto de una solución.

Intervalo de temperatura Temperaturas bajas Generalmente temperaturas altas

Calor de adsorción Bajo(≈ ∆H cond) Alto del orden de los calores de

reacción

Velocidad (energía de Muy rápida, baja E No activada, baja E; activada, alta E.

activación)

Rango de acción Es posible con capas múltiples Capa monomolecular

Reversibilidad Altamente reversible Generalmente irreversible

Importancia Para determinar el área superficial y Para determinar el área de los

el tamaño de los poros centros activos y la evaluación de la
cinética de las reacciones
superficiales.
 ISOTERMAS DE ADSORCIÓN
El efecto de la presión parcial o concentración del adsorbato sobre el grado
de adsorción por un sólido se estudia con las isotermas de adsorción en un
proceso a temperatura constante.
• La relación entre la cantidad de sustancia adsorbida por unidad de masa
o de superficie de un adsorbente en la ordenada, y la presión o
concentración de equilibrio de la sustancia adsorbida en la abscisa a
una temperatura constante se denomina isoterma de adsorción. Se han
observado seis tipos de isotermas en la adsorción de gases en sólidos,
que se muestra en la figura siguiente. En los casos de quimisorción solo
se presentan isotermas del tipo I, mientras que en la física tienen lugar
los seis casos.

• En las isotermas del tipo I, la cantidad de gas adsorbido para una

cantidad dada de adsorbente se incrementa con rapidez con la P y
después más lentamente, conforme la superficie comienza a cubrirse
con moléculas de gas.
TIPOS DE ISOTERMA DE ADSORCIÓN
 ISOTERMA DE FREUNDLICH
Para representar la variación de la cantidad de gas adsorbido por unidad de área o de
masa de adsorbente con la presión, Freundlich propuso una ecuación.
Es una ecuación empírica que se deduce aduciendo que se trata de una superficie
heterogénea cuyas adsorciones en los distintos sitios se dan en capas monomoleculares.

Para adsorción de gases en sólidos:

1/n
(1)
Para adsorción de solutos en sólidos:

Y = k C1/n (2)
Donde: Y = Es la masa o volumen de gas adsorbido (x) por
unidad de área o de masa de adsorbente (m), ( Y = x/m).
P = Presión del gas en el equilibrio.
C = Concentración del soluto en el equilibrio.
k y n = Son constantes empíricas que dependen de la
naturaleza del sólido y gas y de la temperatura.
x = Masa (g) o volumen de sustancia adsorbida.
m = Masa (g) del adsorbente.
• Esta ecuación se puede verificar linealizándola
mediante logaritmo, tomando log a (1), resulta:
1
log y  log k  log P (2)
n
Graficando: log Y vs log P.

Log Y 𝑚=1/ 𝑛

Log k

Log P
 ISOTERMA DE LANGMUIR
• El proceso de adsorción es un
proceso dinámico: A( g )  M (superficie )  AM (superficie )

Se basa en tres suposiciones

1. La adsorción no puede extenderse mas allá del
recubrimiento con una monocapa
2. Todos los sitios son equivalentes y la superficie es uniforme
3. La posibilidad de una molécula de adsorberse en un sitio
dado es independiente de la ocupación de los sitios
vecinos, es decir no hay interacción intermolecular.
• Considera que el proceso de adsorción consta de dos acciones
opuestas, una de condensación de la molécula de la fase gaseosa
sobre la superficie y una de evaporación de las situadas en la
superficie hacia el gas. Cuando se inicia la adsorción, cada
molécula que colisiona con la superficie puede condensarse en
ella, pero al proseguir este proceso, cabe esperar que
condensarán aquellas moléculas que incidan en alguna parte de
la superficie no cubierta todavía. Así la velocidad inicial de
condensación es elevada, pero disminuye a medida que
disminuye la superficie libre disponible.
• En cambio, una molécula adsorbida en la superficie, es capaz de
liberarse por la agitación térmica escapándose hacia el gas. La
velocidad de liberación dependerá a su vez de la superficie
cubierta.
• Estas dos velocidades, condensación y desorción, alcanzan un
momento en que se hacen iguales, estableciéndose el equilibrio.
 FÓRMULA DEDUCIDA DE LA ISOTERMA DE ADSORCIÓN DE
LANGMUIR
Para adsorción de gases en sólidos

(1)
Para adsorción de solutos en sólidos

De la ecuación (1): (2)

Y(1+bP) = aP, → = (3)
Ordenando la ecuación (3):
= +P (4)
Donde:
P = Presión del gas en equilibrio
C = Concentración del soluto en equilibrio
Y = Masa o volumen del gas adsorbido por unidad de masa o área
del adsorbente.
a y b = Constantes características del sistema en consideración.
 Gráfico: (P/Y) vs P

P/Y m = b/a

1/a

P
La deducción de la isoterma de Langmuir, implica:
1. El gas adsorbido se comporta idealmente en la fase vapor.
2. El gas adsorbido queda restringido a una capa monomolecular.
3. La superficie del sólido es homogénea, es decir, que en las moléculas gaseosas la
afinidad es la misma en cada punto de adhesión.
4. No hay interacción lateral entre las moléculas del adsorbente.
5. Las moléculas del gas adsorbido están localizadas, es decir, que no se mueven
alrededor de la superficie.
 TEORÍA DE BET
Durante la adsorción física pueden ser adsorbidas las moléculas de vapor en
capas multimoleculares. BRUNAUER-EMMETT Y TELLER (BET) obtuvieron una
ecuación isotérmica de adsorción para explicar la adsorción en estratos
múltiples. Se supone que la superficie posee sitios uniformes localizados y que
la adsorción que se efectúa en un sitio no afecta a la adsorción que se verifica
en los sitios cercanos, como la teoría de Langmuir. Se supone además, que las
moléculas pueden ser adsorbidas en estratos secundarios, terciarios, …, y
enésimos, siendo la superficie utilizable del enésimo estrato igual a la del
estrato (n-1).
Se supone que la energía de adsorción en el primer estrato E1 es constante y
que la energía de adsorción en los estratos subsiguientes es EL igual a la
energía de licuefacción del gas.
La ecuación de BET es:

= + (1)
Donde:
ʊm = Volumen de gas adsorbido cuando toda la superficie del adsorbente sólido está
cubierta con un estrato completo unimolecular a condiciones normales por
gramo de adsorbente.
ʊ = Volumen del gas adsorbido a CN (volumen molar) = 22 400 cm3/mol.
C = Constante a una determinada temperatura para cada sistema gas-sólido.
P = Presión del gas.
P° = Presión de vapor saturado del adsorbato (gas) a la temperatura del
experimento.

Gráfico: P/ʊ(P° - P) vs P/P°, se obtiene una línea recta de pendiente “m”.

I=

Del gráfico de BET es posible hallar “ ʊm” y “C”

GRAFICA DE BET DE ADSORCIÓN DE ALGUNOS GASES SOBRE GEL DE SÍLICE
Del gráfico anterior, las líneas rectas pueden extrapolarse, entonces:
I = Intercepción obtenida con la extrapolación
m = Pendiente de la línea recta
Cuando: P/P° = 0:
I= (2) y m= (3)

Relacionando (2) y (3), se obtiene ʊm , que es el volumen del gas

correspondiente a la capa monomolecular:

m= = - (4)

Reemplazando (2) en (4):

m= - I =m+I

ʊm = (5)
 DETERMINACIÓN DEL ÁREA SUPERFICIAL DEL ADSORBENTE
SÓLIDO (Sg)
El volumen ʊm puede convertirse fácilmente al número de moléculas adsorbidas. Para
determinar el área absoluta es necesario seleccionar un valor para el área cubierta por una
molécula adsorbida.
Si esta área por molécula es “α” , entonces, el área de superficie total (Sg) está dada por la
relación:

Sg = α (6)
Donde:
Sg = Área de superficie total del sólido por gramo(cm2/g o m2/g).
α = Área por molécula o área molecular ( área ocupada por una molécula de gas
en la superficie del adsorbente sólido)(cm2/molécula).
No = Número de Avogadro = 6,02 x 1023 moléculas/mol.
ʊ = Volumen del gas adsorbido a CN (volumen molar) = 22 400 cm 3/mol.
El término que se encuentra en corchetes representa al número de moléculas adsorbidas.
Si ʊm se basa en una muestra de 1 ,0 g, entonces, Sg es la superficie total por gramo de
adsorbente sólido.
 DETERMINACIÓN DEL ÁREA MOLECULAR (α)
El valor de “α” ha sido objeto de considerables investigaciones. Emmett y Brunauer,
propusieron que “α” fuera el área proyectada por una molécula en la superficie cuando las
moléculas están distribuidas en paquetes bidimensionales. El resultado obtenido es un poco
mayor que el que se obtiene, suponiendo que las moléculas adsorbidas son esféricas y que
su área proyectada en la superficie es circular.
La ecuación propuesta es:

⅔
α = 1,09 (7)

Donde:
α = Área por molécula o área molecular (cm 2/molécula)
M = Masa o peso molecular del gas adsorbido (g/mol)
𝜌 = Densidad de las moléculas adsorbidas (gas) (g/cm3)
El término entre corchetes representa el volumen de una molécula adsorbida.
La densidad normalmente se toma como la densidad del líquido puro a la temperatura
del experimento de adsorción, ejm: para el N2 a -195,8°C, su densidad, 𝜌 = 0,808 g/cm3

APLICACIONES: extracción de la humedad del aire comprimido, purificación del agua,

tratamiento de aguas residuales, quitar olores, sabores o colores no deseados.
 PROBLEMAS
1. Los resultados que se indican a continuación se refieren a la adsorción del
ácido acético de 100 mL de solución acuosa por 2,0 g de carbón activado.
Normalidad inicial de 0,520 0,260 0,112 0,056 0,028
la solución
Normalidad en 0,484 0,231 0,093 0,042 0,018
equilibrio

Demostrar que estos datos cumplen con la ecuación de Freundlich y

calcular los valores de sus constantes k y n.
2. A la temperatura de 0°C, los volúmenes de nitrógeno adsorbido a diversas
presiones sobre un gramo de carbón fueron los siguientes, expresados los
volúmenes a CN:
P (cm Hg) 11,2 21,7 28,9 39,6 47,8
Y (mL de N2/g C) 2,45 4,41 5,58 7,13 8,22
Demostrar que estos datos cumplen con la isoterma de Langmuir y calcular
el valor de sus constantes de su ecuación.
3. Utilizando la gráfica de Brunauer- Emmett – Teller, estimar el área
superficial por gramo de gel de sílice utilizando los datos de adsorción del
nitrógeno a -195,8°C, si su densidad es 0,808 g/cm3.

4. Calcular el área molecular del gas oxígeno (O2) y la superficie total del
sólido adsorbente (gel de sílice), cuando el oxígeno es adsorbido sobre la
superficie de 1 gramo de gel de sílice, si a -183°C, la densidad es1,14 g/cm 3.

5. En la adsorción del N2 (g) a 90,1 °K sobre cierto sólido, se encontró que los
siguientes volúmenes de gas, reducidos a las condiciones estándar eran
adsorbidos por gramo de sólido a las presiones relativas indicadas:
P/P° 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25
ʊ (cc) 51,3 58,8 64,0 68,9 74,2

Demostrar a partir de éstos datos, que siguen una isoterma del tipo II y
evaluar las constantes ʊm y C en la ecuación de BET.
 ADSORCIÓN CROMATOGRÁFICA
• La cromatografía consiste en la separación de los materiales presentes en
una corriente de solución o gas al ir fluyendo sobre la superficie de los
sólidos colocados en una columna empacada.
• En 1906 Tswett descubrió que, si vierte una solución de clorofila extraída
de las hojas, en la parte superior de una columna de un adsorbente
conveniente, y se utiliza un disolvente para lavar los pigmentos y
arrastrarlos hacia debajo de la columna, la banda coloreada se divide en
una serie de bandas que se mueven a velocidades diferentes. Cada
componente de la mezcla original, esta representado por una banda.
• Cada banda puede obtenerse en forma pura recogiendo las diferentes
soluciones conforme van saliendo de la columna o cortando la columna
en segmentos y extrayendo el pigmento de cada segmento del
adsorbente. Se usa este método para aislar sustancias difíciles de separar
por otro método. Muy útil para separación de materiales biológicos.
• Cada banda puede obtenerse en forma pura recogiendo las diferentes
soluciones conforme van saliendo de la columna o cortando la columna
en segmentos y extrayendo el pigmento de cada segmento del
adsorbente. Se usa este método para aislar sustancias difíciles de separar
por otro método. Muy útil para separación de materiales biológicos.
 COLOIDES
El término coloide se aplica no tanto a una clase de materiales, sino a un estado de subdivisión.
Se conocen como sistemas coloidales a aquellos cuyas partículas independientes tienen
diámetros comprendidos entre 10 Angstrom y 10 000 Angstrom ( 1 µ a 0,001 µ).
Cuando las partículas poseen diámetros mayores a 1 µ (10 000 °A), se debe considerar a estos
sistemas como suspensiones y a las partículas de diámetro menor a 10 °A (0,001 µ) se tienen las
soluciones verdaderas que pueden ser moleculares o iónicas.
El término coloide se aplica a cualquier sistema en el cuál las partículas repartidas son mas
grandes que las moléculas, pero tan pequeñas que se pueden ver con el microscopio.
Si las partículas de una sustancia se reducen en su tamaño hasta que sus dimensiones sean
submicroscópicas y se distribuyen en toda una sustancia (líquido), el sistema resultante recibe
el nombre de sistema disperso. Las partículas se llaman dispersoides y el líquido gas o sólido que
los mantiene es el medio dispersante.
Una solución verdadera consta de una sola fase, mientras que las soluciones coloidales son
sistemas de dos fases en las cuales se pone de manifiesto su heterogeneidad mediante métodos
físicos.
• Los coloides fueron por primera vez descritos por el químico inglés Thomas Graham, en
1860.
• Sustancias que no filtran a través de una membrana semipermeable (proceso denominado
DIALISIS)
• Partículas de soluto dispersas en medio dispersor o dispersante
 CARACTERISTICAS DE LOS COLOIDES
Soluciones viscosas, lentamente difusibles, que no
atraviesan membranas semipermeables.

PROPIEDADES CLÁSICAS
• No se ven fases diferentes al microscopio óptico común
• Presentan efecto Tyndall se pone de manifiesto la presencia de
partículas coloidales, al parecer, como puntos luminosos debido a la
luz que dispersan.
• Poseen carga eléctrica
INCLUYEN
Emulsiones y Suspensiones
Agregados moleculares (micelas)
Soluciones de macromoléculas
Sistemas biológicos
En las dispersiones coloidales se distinguen dos partes :
Fase dispersa : las llamadas micelas.
Fase dispersante : en las que están dispersas las partículas coloidales.
. Tipos de sistemas coloidales
Medio de Fase dispersa Nombre Ejemplos
dispersión

Gas Líquido Aerosol líquido Niebla, nubes,

Sólido Aerosol sólido polvo, humo.

Gas Espuma Espumas (de jabón , cerveza, etc.), nata batida.

Líquido Líquido Emulsión Leche, mayonesa.
Sólido Sol Pinturas, tinta china, goma arábiga, jaleas

Gas Espuma sólida Piedra pómez.

Sólido Líquido Emulsión sólida Mantequilla, queso.
Sólido Sol sólido Algunas aleaciones, piedras preciosas coloreadas
Fin de la presentación