UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL
FACULTAD REGIONAL DELTA
CATEDRA: Química Aplicada
DOCENTE TITULAR ORDINARIA: ING. MARIA L ROMERO
JEFE DE TRABAJOS PRACTICOS: ING. LAURA ALDERETE.
UNIDAD TEMATICA: MATERIALES POLIMERICOS
REFERENCIA BIBLIOGRAFICA:
Ciencia e ing. De los materiales – donald askeland
Ciencia e ing. De materiales – José Pero – Sanz Elorz
Ciencia de los materiales – Anderson
Ciencia e ing. De materiales – William Smith
Introducción a la ciencia de materiales para ingenieros – James
Shackelford
Ciencia e Ing. De materiales – William D Callister Jr
MATERIALES POLIMERICOS
La palabra polímero significa: Poli: mucho
y mero: partes.
Un polímero es una molécula de alto peso
molecular, formada por muchas partes
enlazadas entre si.
Las propiedades de los polímeros, al igual
que el resto de las sustancias, depende
en forma directa de su estructura interna.
La gran mayoría de los polímeros son
orgánicos, y se elaboran a base de
petróleo o sus derivados.
MATERIALES POLIMERICOS
Se pueden clasificar en:
a) Plásticos
b) Elastómeros
Los plásticos pueden ser:
a) Termoplásticos
b) Termoestables
Los elastómeros o “gomas” se
caracterizan por ser resilientes
REACCIONES DE POLIMERIZACION
La mayor parte de los termoplásticos son
sintetizados por el proceso de polimerización en
el que muchas moléculas pequeñas se enlazan
covalentemente para construir cadenas
moleculares muy largas.
Las moléculas simples ligadas covalentemente
en largas cadenas se llaman monómeros.
El proceso químico por el cual los monómeros
se combinan químicamente para dar polímeros
se llama reacción de polimerización.
Cuando el polímero forma una cadena larga se
llama polimerización con aumento de cadena o
polimerización por etapas.
El etileno es una molécula insaturada, ya que tiene un
doble enlace carbono carbono
n es el grado de polimerización y es la
cantidad de veces que el mero se repite
en la cadena polimérica
GP = grado de polimerización y se puede
calcular como:
ETAPAS DE LA POLIMERIZACION
Se puede dividir a todo el proceso en las
siguientes etapas:
Iniciación: es la etapa en la que la
reacción comienza a partir de la
formación de un radical libre.
Propagación: es la etapa en que la
cadena se extiende hasta lograr la masa
molar requerida.
Terminación: es el proceso en el cual la
cadena deja de tener electrones libres y
ya no puede seguir extendiéndose.
ETAPA DE INICIACION
Se utiliza un radical libre que se define
como un átomo o grupo de átomos que
posee electrones libres:
Ejemplo:
PESO MOLECULAR MEDIO DE UN
TERMOPLASTICO
El peso molecular medio de un
termoplástico se determina por medios
físico – químicos.
Se habla de peso molecular medio porque
las cadenas tienen distintas longitudes, y
por lo tanto distintos pesos moleculares.
Mm = ΣfiMi
Σfi
Donde: fi = cada una de las fracciones
Mi = masa molar de cada fracción
POLIMEROS DE VINILO Y VINILIDENO
De vinilo: son aquellos en los que un
solo átomo de hidrógeno del etileno ha
sido reemplazado por otro átomo o grupo
de átomos
Ejemplo:
De vinilideno: son aquellos en los cuales
dos átomos del mismo carbono del
etileno han sido reemplazados por otro
átomo o grupo de átomos
Ejemplo:
HOMOPOLIMEROS
Son materiales formados por cadenas de
polímeros compuestas de unidades sencillas
repetidas.
Ejemplo:
COPOLIMEROS
Son cadenas de polímeros compuestos de
dos o mas unidades químicamente
diferentes repetidas, en distintas
secuencias:
Se clasifican en:
Estadísticos (a)
Alternantes (b)
En bloque (c)
De injerto (d)
POLIMERIZACION POR CONDENSACION
En muchas reacciones de polimerización por etapas tiene lugar la
formación de una pequeña molécula como subproducto,
normalmente agua, por eso se las llama polimerización por
condensación
METODOS INDUSTRIALES DE POLIMERIZACION
a) En bloque
b) En solución
c) En suspensión
d) En emulsión
PROCESADO DE MATERIALES PLASTICOS
INYECCION
INYECCION – SECUENCIA OPERATIVA
EXTRUSION
SOPLADO Y TERMOCONFORMACION
TERMOCOMPRESION
TERMOPLASTICOS INDUSTRIALES
Poliamidas (nylons)
Policarbonato
POLIESTERES
INTERACCIONES EN LAS CADENAS
POLIMERICAS
TIPOS DE CRISTALINIDAD
TIPOS DE CRISTALINIDAD
PORCENTAJE DE CRISTALINIDAD
%Cristalinidad = ρc (ρs - ρa )/ ρs (ρc - ρa )
ESTEREOISOMEROS
FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE EL
GRADO DE CRISTALIZACIÓN
1) Complejidad de la cadena polimérica
Cuanto mas compleja es la cadena mas cristaliza
2) Rapidez de enfriamiento
Cuanto mas lento enfría mas cristaliza
3) grado de polimerización
Cristaliza mas cuando la cadena es corta
4) Deformación
Cristaliza mejor cuando se deforma lentamente
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN
POLIMEROS TERMOPLASTICOS
DEFORMACION Y FALLA DE POLIMEROS
TERMOPLASTICOS
Mecanismos de deformación de
materiales poliméricos
Comportamiento plástico de los termoplásticos amorfos
Estos polímeros se deforman plásticamente cuando se excede un
esfuerzo de cedencia
VISCOELASTICIDAD
Cuando a un polímero termoplástico se le aplica una
fuerza ocurren deformaciones elásticas y plásticas.
El proceso de deformación depende del tiempo y de la
rapidez de aplicación de la carga.
Esto se explica mediante el comportamiento
viscoelástico.
Visco elasticidad:
A bajas temperaturas o altas velocidades de carga el
polímero se comporta como cualquier otro material
sólido.
A altas temperaturas o bajas velocidades de carga el
polímero se comporta como un líquido viscoso
Este comportamiento permite explicar porque el
polimérico se deforma bajo carga.
La viscosidad del polímero describe la facilidad con la
cual las cadenas se mueven causando deformación
La viscosidad depende del esfuerzo cortante y del
gradiente de velocidad
η = ζ/dv/dz
La viscosidad esta también relacionada con la temperatura
η = η0 exp (Qn/RT)
Donde Qn es la energía de activación y η0 una
constante preexponencial.
En los polímeros amorfos, cuando se
aplica un esfuerzo cortante sufre con
rapidez una deformación, conforme los
segmentos de cadena se deforman.
La deformación no llega a un valor
constante, sino que sigue
incrementándose con el tiempo, dado que
las cadenas se deslizan lentamente.
Esta condición recibe el nombre de
termo fluencia
TERMOFLUENCIA
Se pueden utilizar varias técnicas para diseñar
componentes a base de datos de termo fluencia
Para un esfuerzo aplicado y una temperatura conocida
se puede determinar el tiempo antes de que el material
falle.
Otro método consiste en medir la deformación en
función del tiempo
RELAJACION AL ESFUERZO
Un polímero también puede quedar sujeto a
deformación constante.
A fin de producir una deformación fija,
inicialmente debe aplicarse un esfuerzo
especifico.
En un metal o cerámico, el esfuerzo requerido
para mantener esta deformación se mantiene
constante, pero en un polímero, donde las
cadenas fluyen de manera viscosa,
reduciéndose el esfuerzo del material.
Esto se conoce como relajación al esfuerzo.
La rapidez a la cual ocurre la relajación al
esfuerzo esta relacionada con el tiempo de
relajación λ
ESFUERZO DE UN POLIMERO
DESPUES DE UN TIEMPO T
σ = σo exp (-t/λ)
Donde σ =esfuerzo al tiempo t
σo = esfuerzo inicial
λ = tiempo de relajación
Y λ = λo exp (Qn/RT)
PLASTICOS TERMOESTABLES
Son los que se destruyen por acción del calor, y se
pueden clasificar en los siguientes grupos:
FENOLICOS: fenol formaldehído (bakelita)
AMINICOS: urea formaldehído – melamina –
formaldehído
POLIESTERES: glicerina con anhídrido ftálico
etilen glicol con anhídrido maleico
EPOXI: por reacción de compuestos epoxìdicos con
fenoles.
POLIURETANOS: diisocianato de toluideno
RESINAS DE FENOL - FORMALDEHIDO
Las reacciones entre el fenol y el aldehído fòrmico son
complejas y todavía no conocidas en su totalidad.
Se acepta que ocurre en varios pasos:
RESINAS UREA - FORMALDEHIDO
RESINA MELAMINA FORMALDEHIDO
POLIESTERES
El enlace èster se puede formar haciendo
reaccionar un alcohol con un ácido
orgánico
FORMACION DE UN POLIESTER
INSATURADO
La resina se debe someter a un curado, para lo cual se
usa, en general, una molécula de estireno.
RESINAS EPOXI
Se caracterizan por tener dos o mas
grupos epoxi por molécula.
La estructura Química del grupo epoxi es:
La mayor parte de las resinas epoxi presentan la
siguiente estructura, donde Be es un anillo
bencénico
ELASTOMEROS
El caucho natural se extrae a partir del látex del
árbol Hevea brasiliensis, que se cultiva,
principalmente en el sudeste asiático.
La goma natural tiene la fórmula estructural:
El cis – 1,4 poliisopreno polimeriza con alargamiento de cadena y
vulcaniza con otros elementos, por ejemplo azufre, entrecruzando
A partir del trans 1,4 poliisopreno, se obtiene por
polimerización un polímero rígido llamado gutapercha
CAUCHOS SINTETICOS
Se citarán algunos de los mas importantes:
Caucho de estireno-butadieno: conocido comercialmente como
SBR.
Se trata de un copolìmero que contiene entre 20 y 23 % de
estireno..
Ventaja: bajo coste – resistencia a la abrasión.
Desventaja: absorbe disolventes orgánicos como aceite o nafta.
Se lo usa principalmente en la fabricación de neumáticos.
Su estructura básica es:
CAUCHOS DE NITRILO
Son copolimeros cuya composición varía de un 55 a 82
% de butadieno y el resto acrilonitrilo.
Tienen buena resistencia a aceites y solventes y
también a la abrasión.
Poseen un coste elevado, por lo que su aplicaciòn se ve
restringida a usos específicos.
La estructura básica es:
POLICLOROPRENO (NEOPRENO)
Son similares a los del isopreno excepto que el grupo
metilo unido al doble enlace carbono – carbono se
reemplaza por un átomo de cloro.
La presencia del átomo de cloro aumenta la resistencia
del doble enlace a los ataques químicos.
También presentan mayor resistencia a las naftas y
aceites.
CAUCHOS DE SILICONA
El átomo de silicio, como el de carbono, tiene valencia
4 y es capaz de formar moléculas de polímeros.
Pueden ser usados dentro de un amplio rango de
temperatura.
Se utilizan como aislantes eléctricos, cables de
encendido etc.
Su fórmula estructural es:
