UNIDAD 9
CARBOHIDRATOS
Lic. Boris Ezequiel de la Cruz Argüello
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CARBOHIDRATOS
INTRODUCCIÓN
los carbohidratos son los compuestos orgánicos más abundantes en la naturaleza.
Casi todas las plantas y animales sintetizan y metabolizan carbohidratos, usándolos
para almacenar energía y suministrarla a sus células.
Muchas moléculas de glucosa pueden entrelazarse entre sí para formar ya sea
almidón para almacenamiento de energía o celulosa como material de soporte de la
planta.
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CARBOHIDRATOS
INTRODUCCIÓN
El término carbohidrato surgió debido a que la mayoría de los azúcares tienen
fórmulas moleculares Cn(H2O)m. lo que sugiere que los átomos de carbono se
combinan de alguna manera con el agua.
Nuestra definición moderna de los carbohidratos incluye los polihidroxialdehídos, las
polihidroxicetonas y los compuestos que se hidrolizan con facilidad a ellos
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CARBOHIDRATOS
CLASIFICACIÓN
Los carbohidratos se clasifican
por lo general como simples y
complejos. Los azúcares
simples, o monosacáridos,
son carbohidratos como la
glucosa y la fructosa que no
pueden convertirse en
azúcares más pequeños por
hidrólisis. Los carbohidratos
complejos están formados de
dos o más azúcares simples
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CARBOHIDRATOS
MONOSACARIDOS
Los monosacáridos se clasifican adicionalmente como aldosas o cetosas. El sufijo -osa
designa un carbohidrato, y los prefijos aldo- y ceto- identifican el tipo de grupo carbonilo
presente en la molécula, ya sea un aldehído o una cetona. El número de átomos de
carbono en el monosacárido se indica por el prefijo numérico apropiado, tri-, tetr-, pent-,
hex-, y así sucesivamente, en el nombre.
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CARBOHIDRATOS
MONOSACARIDOS
EJEMPLO
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CARBOHIDRATOS
ESTEREOQUIMICA
Debido a que los carbohidratos tienen por lo general
numerosos centros quirales, se ha reconocido
desde hace mucho tiempo que es necesario un
método rápido para representar la estereoquímica
de los carbohidratos. Pronto se adoptaron las
proyecciones de Fischer y ahora son un medio
estándar para representar la estereoquímica en los
centros quirales, particularmente en la química de
los carbohidratos.
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CARBOHIDRATOS
AZUCARES D y L
El gliceraldehído, la aldosa más sencilla, sólo tiene un centro quiral y, por lo tanto, tiene
dos formas enantioméricas (imágenes especulares); sin embargo, sólo el enantiómero
dextrorrotatorio se encuentra en la naturaleza. Por razones históricas que datan desde
antes de la adopción del sistema R,S, también se refiere al (R)-(+)-gliceraldehído como
D-gliceraldehído (D por dextrorrotatorio). El otro enantiómero, (S)-(-)-gliceraldehído, se
conoce como L-gliceraldehído (L por levorrotatorio).
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CARBOHIDRATOS
AZUCARES D y L
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CARBOHIDRATOS
ALDOSAS
El gliceraldehído, la aldosa más sencilla, sólo tiene un centro quiral y, por lo tanto,
tiene dos formas enantioméricas (imágenes especulares); Las aldotetrosas son
azúcares de cuatro carbonos con dos centros quiral y un grupo carbonilo aldehído;
por tanto, existen 22=4 aldotetrosas estereoisómericas posibles. Las aldopentosas
tienen tres centros quirales y las aldohexosas tienen cuatro centros quirales
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CARBOHIDRATOS
CETOSAS
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CARBOHIDRATOS
EPÍMIEROS
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CARBOHIDRATOS
ESTRUCTURA
HEMIACETALES CICLICOS
vimos que un aldehído
reacciona con una molécula
de un alcohol para formar un
hemiacetal y con una segunda
molécula de alcohol para
formar un acetal. Si el grupo
aldehído y el grupo hidroxilo
son parte de la misma
molécula, resulta un
hemiacetal cíclico. Los
hemiacetales cíclicos son muy
estables si resultan en anillos
de cinco o seis miembros.
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CARBOHIDRATOS
ESTRUCTURA
HEMIACETALES CICLICOS
Las aldosas contienen un grupo aldehído y varios grupos hidroxilo. La forma sólida
cristalina de una aldosa por lo general es un hemiacetal cíclico. En la disolución, la
aldosa existe como una mezcla en equilibrio del hemiacetal cíclico y la forma de
cadena abierta. Para la mayoría de los azúcares, el equilibrio favorece al hemiacetal
cíclico.
Las aldohexosas como la glucosa pueden formar hemiacetales cíclicos que contienen
anillos de cinco o seis miembros. Para la mayoría de las aldohexosas comunes, el
equilibrio favorece los anillos de seis miembros con un enlace hemiacetal ante el
carbono del aldehído y el grupo hidroxilo en el C5
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CARBOHIDRATOS
ESTRUCTURA
HEMIACETALES CICLICOS
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CARBOHIDRATOS
ESTRUCTURA
HEMIACETALES CICLICOS
No todos los azúcares existen como anillos de seis miembros en sus formas de
hemiacetal. Muchas aldopentosas y cetohexosas forman anillos de cinco miembros
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CARBOHIDRATOS
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CARBOHIDRATOS
ESTRUCTURA
HEMIACETALES CICLICOS
• Carbono anomérico : el nuevo estereocentro que resulta de
la formación del hemiacetal cíclico
• Anómeros:
Anómeros carbohidratos que se diferencian en la
configuración del carbono anomérico
Ejercicio: Dibuje las formas de hemiacetal cíclico de la D-manosa
y la D-galactosa como proyecciones de Haworth. La manosa es
el epímero C2 de la glucosa y la galactosa es el epímero C4 de
la glucosa.
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
REDUCCIÓN
El grupo carbonilo de un monosacárido puede ser reducido a grupo hidroxilo
por una variedad de agentes reductores
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
REDUCCIÓN
La reducción de una cetosa crea dos epímeros
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
OXIDACIÓN
El grupo -CHO de una aldosa puede oxidarse a -CO2H usando las soluciones de
Tollens, Fehling o Benedict. A los azúcares que reducen el reactivo de Tollens para
formar un espejo de plata se les llaman azúcares reductores.
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
OXIDACIÓN
La prueba de Tollens no puede distinguir entre aldosas y cetosas debido a que el
reactivo de Tollens básico promueve los reordenamientos a un enodiol. En
condiciones básicas, la forma de cadena abierta de una celosa puede isomerizarse
a una aldosa, la cual reacciona para dar una prueba de Tollens positiva.
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIONES SECUNDARIAS
EPIMERIZACIÓN.
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIONES SECUNDARIAS
REORDENAMIENTO A UN ENODIOL
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIONES SECUNDARIAS
REORDENAMIENTO A UN ENODIOL
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIONES SECUNDARIAS
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
El agua de bromo oxida el grupo aldehído de una aldosa a un ácido carboxilico. El
agua de bromo se usa para esta oxidación debido a que no oxida a los grupos
alcohol del azúcar y no oxida a las cetosas. Además, el agua de bromo es ácida y
no ocasiona epimerización o reordenamiento del grupo carbonilo. Debido a que el
agua de bromo oxida a las aldosas pero no a las cetosas, sirve como una prueba
útil para distinguir a las aldosas de las cetosas.
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
FORMACIÓN DE
OSAZONAS
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
FORMACIÓN DE
OSAZONAS
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
GLICOSIDOS
Cuando se trata a un hemiacetal con un alcohol y un catalizador ácido produce
un acetal.
De la misma manera, el tratamiento de un hemiacetal de un monosacárido
con un alcohol y un catalizador ácido produce un acetal llamado glicósido, en
el que el OH anomérico ha sido reemplazado por un grupo OR
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
GLICOSIDOS
por ejemplo,
la reacción de β-D-glucopiranosa con metanol da una mezcla de y αβ-metil-D-
glucopiranósidos. (Nótese que un glicósido es el nombre del grupo funcional para
cualquier azúcar, mientras que un glucósido es un glicósido formado
específicamente a partir de la glucosa.)
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
GLICOSIDOS
¿Para qué sirve la prueba de
Tollens si no distingue entre
aldosas y cetosas? La respuesta
se encuentra en el hecho de que el
reactivo de Tollens debe reaccionar
con la forma de cadena abierta del
azúcar, la cual tiene un aldehído o
una cetona libre.
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CARBOHIDRATOS
PROPIEDADES QUIMICAS
GLICOSIDOS
A los azúcares en la forma de acetal es se les llaman glicósidos, y sus nombres terminan
con el sufijo -ósido. Por ejemplo, un glicósido de la glucosa sería un glucósido, y si fuera un
anillo de seis miembros, sería un glucopiranósido. Asimismo, un glicósido de la ribosa sería
un ribósido, y si fuera un anillo de cinco miembros, sería un ribofuranósido. En general, un
azúcar cuyo nombre termine con el sufijo -osa es un azúcar reductor, y uno cuyo nombre
termine con -ósido es no reductor.
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CARBOHIDRATOS
DISACARIDOS
Como hemos visto, el
carbono anomérico de un
azúcar puede reaccionar
con el grupo hidroxilo de un
alcohol para formar un
acetal llamado glicósido. Si
el grupo hidroxilo es parte
de otra molécula de azúcar,
entonces el producto del
glicósido es un disacárido,
un azúcar compuesto de
dos unidades de
monosacárido
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DISACARIDOS
CARBOHIDRATOS
CELOBIOSA
MALTOSA
LACTOSA
SACAROSA
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CARBOHIDRATOS
POLISACARIDOS
ALMIDON
•Las plantas lo usan como energía
de almacenamiento
•Se pueden separar dos fracciones:
amilosa y amilopéctina. En la
hidrólisis completa da solamente D-
glucosa.
•La amilosa se da en un 20% y es
insoluble en agua.
•La amilopectina se da en un 80% y
es la parte soluble en agua.
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CARBOHIDRATOS
POLISACARIDOS
AMILOSA
está formada por anillos enlazados de más de 4000 unidades de D-glucosa unidos por
enlaces -1,4-glicosídicos.
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CARBOHIDRATOS
POLISACARIDOS
AMILOPECTINA
Polímero muy bifurcado de D-
glucosa. Las cadenas consisten en
24-30 unidades de D-glucosa
unidas según enlaces -1,4-
glicosídicos y ramas bifurcadas
creadas por enlaces -1,6-
glicosídicos
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CARBOHIDRATOS
POLISACARIDOS
La celulosa es un polímero lineal de unidades de D-glucosa unidas por enlaces β-
1,4-glicosídicos. Esto tiene un peso medio molecular de 400.000 ,
correspondiendo aproximadamente a 2800 unidades de D-glucosa por molécula.
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