Unidad 5

a.- Equilibrio
b.- Constante de equilibrio gaseoso y cálculos
c.- Constante de equilibrio iónico y cálculos
El equilibrio es un estado en que no hay ningún cambio notable
mientras transcurre el tiempo .
Equlibrio químico se alcanza cuando:
• las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan
• las concentraciones de los reactivos y productos permanecen
constantes

Equilibrio físico
H2O (l) H2O (g)

Equilibrio químico
N2O4 (g) 2NO2 (g)
Reactivo: Producto:
Tetraóxido de nitrógeno Dióxido de nitrógeno
NO2 y N2O4 (café oscuro)
(incoloro)
en el equilibrio
 [NO2]2
N2O4 (g) 2NO2 (g) K= = 4.63 x 10-3
[N2O4]

aA + bB cC + dD

K
C  D 
c d
Ley de acción de
A B 
a b masas

K: Constante de equilibrio

El equilibrio será

K >> 1 Desplaza a la derecha Favorece a los productos

(mayor a 1)

K << 1 Desplaza a la izquierda Favorece a los reactivos

(menor que 0.1)
 EQUILIBRIO HOMOGENEO
se aplica a las reacciones en que todas las especies reactivas
están en la misma fase.

N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
indica que las Kc = [N O ]
2 4
concentraciones
se expresan en
molaridad
PNO 2
2

Kp = P Presiones en el equilibrio
N2O4 (atm)
indica que las
concentraciones se
expresan en términos
de presiones
 EQUILIBRIO HOMOGENEO

CH3COOH (ac) + H2O (l) CH3COO- (ac) + H3O+ (ac)

[CH3COO-][H3O+] [H2O] = constante

K‘c = 1L=1000g de H2O
[CH3COOH][H2O]
n=1000g/18.02 g/mol=55.5 mol/L

[CH3COO-][H3O+]
Kc = = K‘c [H2O]
[CH3COOH]

En la práctica general no se incluyen unidades para la constante de

equilibrio.
 RELACION ENTRE Kc y Kp

Las concentraciones molares

En la mayoría de los casos: Kc  Kp y las presiones parciales de
(excepto si Dn= 0) los reactivos y productos son
diferentes.

aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)Dn

Dn : moles de productos gaseosos – moles de reactivos gaseosos

Dn = (c + d) – (a + b)
Las concentraciones de equilibrio para la reacción entre
monóxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2 (g) a
740C son [CO] = 0,012 Molar, [Cl2] = 0,054 Molar, y [COCl2] =
0,14 Molar. Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp.

CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0,14
Kc = = = 220
[CO][Cl2] 0,012 x 0,054

[ ]=𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟

Kp = Kc(RT)Dn

Dn = 1 – 2 = -1 R = 0,0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 216 x (0,0821 x 347)-1 = 7,7

La constante de equilibrio Kp para la reacción
2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)
es 158 a 1000K. ¿Cuál es la presión en el equilibrio de O2 si las
PNO2= 0.400 atm y PNO = 0.270 atm?

PNO2 PO 2
Kp =
PNO22

PNO22
PO2 = Kp
2
PNO

PO2 = 158 x (0.400)2/(0.270)2 = 347 atm

 EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
Se aplica a las reacciones en que los reactivos y productos
están en diferentes fases

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

K‘c =
[CaCO3] [CaO] = constante

[CaCO3]
Kc = [CO2] = K‘c x
[CaO]

Kc = [CO2] Kp = PCO 2

La concentración de sólidos y líquidos puros (concentración constante)

no son incluidos en la expresión para la constante de equilibrio.
 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

Igual presión de CO2

PCO 2 no depende de la cantidad de CaCO3 o CaO

Kp = PCO 2
Considere el siguiente equilibrio a 295 K:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)
La presión parcial de cada gas es 0.265 atm.
¿Calcule Kp y Kc para la reacción?

Kp = PNH PH S = 0.265 x 0.265 = 0.0702

3 2

Kp = Kc(RT)Dn

Kc = Kp(RT)-Dn

Dn = 2 – 0 = 2 T = 295 K

Kc = 0.0702 x (0.0821 x 295)-2 = 1.20 x 10-4

 EQUILIBRIOS MÚLTIPLES

[C][D]
K‘c =
[A][B]
A+B C+D K‘c
[E][F]
K‘c‘ K‘‘c =
C+D E+F [C][D]
Se obtiene la
A+B E+F Kc [E][F] misma expresión
Kc = si multiplicamos
[A][B]
Kc = K‘c x K‘c‘

Si una reacción se puede expresar como la suma de dos o más

reacciones, la constante de equilibrio para la reacción global está
dada por el producto de las constantes de equilibrio de las
reacciones individuales.
 Representación de K y la ecuación de equilibrio

Cuando la ecuación para una reacción reversible se escribe en dirección

opuesta, la constante de equilibrio se vuelve el inverso de la constante de
equilibrio original.

N2O4 (g) 2NO2 (g) 2NO2 (g) N2O4 (g)

[NO2]2 [N2O4] 1 = 216

Kc = = 4.63 x 10-3 K c‘ = =
[NO2] 2 Kc
[N2O4]

1 1 1
Kc =
Kc’ Kc‘ = = = 216
Kc 4.63 x10-3

Kc x Kc’ = 1.0
 Reglas para escribir las expresiones de las
constantes de equilibrio
Las concentraciones de las especies reactivas en fase
condensada se expresan en mol/L. En la fase gaseosa, se
pueden expresar en mol/L o en atm.
Las concentraciones de sólidos puros, líquidos puros y solventes
no aparecen en las expresiones de constantes de equilibrio.
La constante de equilibrio (Kc ó Kp) se expresa como una cantidad
adimensional.
Citando un valor por la constante de equilibrio, debe especificar la
ecuación balanceada y la temperatura.
Si una reacción puede expresarse como una suma de dos o más
reacciones, la constante de equilibrio para la reacción global está
dada por el producto de las constantes de equilibrio de las
reacciones individuales.
 DIRECCIÓN DE UNA REACCIÓN

El cociente de reacción (Qc) se calcula sustituyendo las concentraciones

iniciales de los reactivos y productos en la expresión de la constante de
equilibrio (Kc).
• Qc > Kc : el sistema procede de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio
• Qc = Kc : sistema en equilibrio
• Qc < Kc : el sistema procede de izquierda a derecha para
alcanzar el equilibrio
 Cálculo de las concentraciones de equilibrio

 Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las

especies en términos de las concentraciones iniciales (I) y
una sola variable x que representa el cambio en la
concentración (C).
 Escriba la expresión de la constante de equilibrio en
términos de las concentraciones de equilibrio (E). Sabiendo
el valor de la constante de equilibrio, resuelva x.
 Habiendo resuelto x, calcule las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.
 Cálculo de las concentraciones de equilibrio

A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reacción:

Br2 (g) 2Br (g)

Es 1,1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] = 0,063 Molar y [Br]
= 0,012 Molar, calcule las concentraciones de estas especies en equilibrio.

Sea x el cambio en la concentración de Br2

Br2 (g) 2Br (g)
Inicio (Molar) 0,063 0,012
Cambio (Molar) -x +2x
Equilibrio(Molar) 0,063 - x 0,012 + 2x

[Br]2 (0,012 + 2x)2 Resuelva x

Kc = Kc = = 1,1 x 10-3
[Br2] 0,063 - x
 (0,012 + 2x)2 Ci
Kc = = 1,1 x 10-3  1000
0,063 - x Ka
4x2 + 0,048x + 0,000144 = 0,0000693 – 0,0011x
4x2 + 0,0491x + 0,0000747 = 0

Solución
x = -0,0105
Ecuación cuadrática

ax + bx + c =0
2 -b ±  b2 – 4ac
x=
2a
x = -0,00178

Br2 (g) 2Br (g)

Inicial(M) 0,063 0,012
Cambio(M) -x +2x
Equilibrio(M) 0,063 - x 0,012 + 2x

En equilibrio, [Br] = 0,012 + 2x = -0,009 o 0,00844 Molar

En equilibrio, [Br2] = 0,062 – x = 0,0648 Molar
 PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER

Si una tensión externa se aplica a un sistema en equilibrio, el

sistema se ajusta de tal manera que la tensión se compensa
parcialmente, así el sistema alcanza una nueva posición de
equilibrio.

Factores que modifican el equilibrio

 Concentración
 Presión
 Temperatura
 CAMBIOS EN LA CONCENTRACIÓN

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

El equilibrio desplaza
a la izquierda para Adición de
compensar la tensión NH3

Desplazamiento del
Cambios
equilibrio
Aumenta la concentración del producto(s) izquierda
Dismunuye la concentración del producto(s) derecha
Aumenta la concentración del reactivo(s) derecha
Dismunuye la concentración del reactivo(s) izquierda
 CAMBIOS EN EL VOLUMEN Y LA PRESIÓN
Efecto de la presión: Solo influye cuando intervienen sustancias gaseosas y se verifique una
variación en el número de moles entre reactantes y productos.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

4 moles
(mayor volumen) Si aumenta la presión

Cambio Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la presión
Desplaza al lado con menos moles de gas
Disminuye el volumen

Disminuye la presión
Desplaza al lado con más moles de gas
Aumenta el volumen
 CAMBIOS EN LA TEMPERATURA
Altera la posición de equilibrio y la constante de equilibrio

Ejemplo: Si calentamos a volumen cte:

N2O4  2NO2 Hº=58.0 kJ

La reacción es endotérmica (absorbe calor), por lo que un aumento de la

temperatura del sistema desplazará el equilibrio en el sentido de la reacción directa,
pues es en el que absorbe calor.
Si ocurre un enfriamiento del sistema se verá favorecida la reacción inversa, pues
en ese sentido se produce calor.

Cambio Favorece

Aumenta la temperatura Rx endotérmica

Disminuye la temperatura Rx exotérmica
 ADICIÓN DE UN CATALIZADOR

 no cambia K
 no desplaza la posición de un sistema en equilibrio
 el sistema alcanzará el equilibrio más pronto, baja la Ea
 PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER

Desplazamiento Cambio en la constante

Cambio en el equilibrio de equilibrio
Concentración sí no
Presión sí no
Volumen sí no
Temperatura sí sí
Catalizador no no
ÁCIDOS Y BASES
 Definición de un ácido y una base
Un ácido Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

Un ácido Brønsted es un donador de protón

•• ••
H+ + OH- H O H

••
•• ••
ácido base
H H
+
H+ + N H H N H
••

H H
ácido base
Una base Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua
Un base Brønsted es un aceptador de protón
 Ácidos y bases de Lewis

Un ácido Lewis es una sustancia que puede aceptar un par de

electrones

F H F H
F B + N H F B N H
••
F H F H
ácido base

Una base Lewis es una sustancia que puede donar un par de

electrones
 Ácido Brønsted:
IONIZACIÓN DE HCl EN AGUA donador de protones

ácido base ácido conjugado base conjugada

Base Brønsted: aceptor de

IONIZACIÓN DE AMONIACO EN AGUA protones

base ácido ácido conjugado base conjugada

 Propiedades ácido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

auto ionización del agua

+ + H -
H O + H O [ H O H ] O
H H H

H2O + H2O H 3 O+ + OH- Pares conjugados ácido-base

ácido base ácido base base
ácido
conjugado conjugada conjugada

base ácido
conjugado
 IONIZACIÓN DEL AGUA

H 2O + H 2O ↔ H 3O+ + OH-

H 2O ↔ H+ + OH-

Kc= [H+] x [OH-] / [H2O] Hay poca disociación de agua,

[H2O] casi no varia
Kw= [H+] x [OH-]

[H+] = [OH-] = 1.0 x 10-7

Kw : Constante del producto

iónico del agua a 25º
 El pH: una medida de la acidez

pH = -log [H+]

La disolución es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]
[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

pOH = -log [OH-]

-log [H+] – log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00
• disolución neutra pH = 7
• disolución ácida pH < 7
• disolución básica pH > 7
El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta región del
noreste de Estados Unidos en un día particular fue 4,82. ¿Cuál
es la concentración del ion H+ del agua de lluvia?

pH = - log [H+]

- 4,82 = log [H+] = 1,5 x 10-5 M

La concentración de iones OH- de una muestra de sangre es

2,5 x 10-7 Molar. ¿Cuál es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14,00
pOH = -log [OH-] = -log (2,5 x 10-7) = 6,60
pH = 14,00 – pOH = 14,00 – 6,60 = 7,40
 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES

Electrólito fuerte: 100% disociación

H2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrólito débil: no se disocia por completo

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Ácidos fuertes son electrólitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
Ácidos débiles son electrólitos débiles
HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)
HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Bases fuertes son electrólitos fuertes

H 2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Bases débiles son electrólitos débiles
F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)
NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares conjugados ácido-base:

• La base conjugada de un ácido fuerte no tiene la fuerza
medible.
• H3O+ es el ácido más fuerte que puede existir en disolución
acuosa.
• El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en
disolución acuosa.
¿Cuál es el pH de una disolución de HNO3 2,0 x 10-3 Molar?
HNO3 es un ácido fuerte: 100% disociación .

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)

Inicial 0,002 Molar 0,0 Molar 0,0 Molar

Final 0,0 Molar 0,002 Molar 0,002 Molar

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0,002) = 2,7

¿Cuál es el pH de una disolución 1,80 x 10-2 Molar Ba(OH)2?

Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociación.

Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Inicial 0,0180 0,0 0,0

Final 0,0 0,0180 0,0360

pH = 14,00 – pOH = 14,00 + log(0,036) = 12,56

Ácidos débiles (HA) y su constante de ionización ácida

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka : constante de ionización ácida

ácido débil
Ka
fuerza
¿Cuál es el pH de una disolución de HF 0,5 Molar (a 25ºC)?

[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7,1 x 10-4
[HF]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)
Inicio 0,50 0,00 0,00
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,50 - x x x

X•X
Ka = = 7.1 x 10-4
0,50 - X

Ci
¿Cuándo puedo usar la aproximación?  1000
Ka
 ax + bx + c =0
2 -b ±  b2 – 4ac
x=
2a

7,1x10 4 (0,50  X )  X 2 3,55 x10 4  7,1x10 4 X  X 2

X 2  7,1x10 4 X  3,55 x10 4  0

 7,1x10 4  5,041x10 7  1,42 x10 3  7,1x10 4  1,4205041x10 3

X  
2 2

X 1  0,01850 X 2  0,01920

pH   log H     log 0,01850  1,73


Cómo resolver los problemas de ionización de ácidos débiles:
1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH.
• En la mayoría de los casos, puede ignorar la autoionización del
agua.
• Ignorar [OH-] porque se determina por [H+].
2. Usar ICE para expresar las concentraciones en equilibrio en términos de
una sola incógnita x.
3. Escribir Ka en términos de las concentraciones en equilibrio. Resuelva x
por el método de la aproximación. Si la aproximación no es válida,
resuelva exactamente x.
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la
disolución.
¿Cuál es el pH de un ácido monoprótico 0,122 Molar cuya Ka es
5,7 x 10-4?
HA (aq) H+ (aq) + A- (aq)
Inicio 0,122 0,00 0,00
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,122 - x x x

x2 Ci
Ka = = 5,7 x 10-4  1000
0,122 - x
Ka

0,122 Aproximación no válida

4
 214  1000
5,7 x10
 x2
Ka = = 5,7 x 10-4 x2 + 0,00057x – 6,95 x 10-5 = 0
0,122 - x
-b ±  b2 – 4ac
ax + bx + c =0
2
x=
2a
x = 0,0081 x = - 0,0081

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

Inicio 0,122 0,00 0,00
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,122 - x x x

[H+] = x = 0,0081 Molar pH = -log[H+] = 2,09

 Concentración del
Porcentaje de
ácido
ionización = ionizado en el
Concentración equilibrio
inicial del ácido x 100%

Para un ácido monoprótico HA

Porcentaje [H+]
de ionización = [HA] x 100% [HA]0 = concentración inicial
0

Ácido fuerte
Ionización
% de

Ácido débil

Concentración inicial del ácido

 Bases débiles y su constante de ionización básica

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]

Kb es la constante de ionización básica

fuerza
Kb
de base débil

Resuelva los problemas base débil como ácidos débiles

excepto para [OH-] en lugar de [H+].
Relación entre la constante de ionización de los ácidos
y sus bases conjugadas
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kw

KaKb = Kw

Ácido débil en su base conjugada

Kw Kw
Ka = Kb =
Kb Ka