Unidad 2

Isomería y Estereoquímica
2. Representación de la estereoquímica de las moléculas

2.1. Representación proyectiva

Enlace en el plano
Enlace hacia el frente
Enlace hacia atrás

2.2. Representación en perspectiva

2. Representación de la estereoquímica de las moléculas

2.3. Representación de Newman

D D
A D A
C2
F
C1 C2 o E A E
C F E C
B C1 B
C B F

D
D
C D C2
B
E F B C
C1 C2 o
C
B
A E C1
F E F
A A
2. Representación de la estereoquímica de las moléculas

2.4. Representación de Fischer.

 La proyección de Fisher es una forma estándar de dibujar en dos
dimensiones átomos de carbono tetraédricos y sus sustituyentes.
 En esa proyección cada carbono tetraédrico se representa como
una cruz en la que, las líneas horizontales se dirigen hacia afuera
del papel y las verticales hacia adentro.
H H

Br CH2CH3
CH3 CH3 Br
CH2CH3
H H H
H
Br CH2CH3 Br CH2CH3 CH3CH2 Br CH3CH2 Br

CH3 CH3 CH3 CH3

Estructura de Estructura de Estructura de Estructura de
trazos y cuñas Fisher trazos y cuñas Fisher
2. Representación de la estereoquímica de las moléculas
CHO CHO
1
H OH HO H HO H HO H
O 2
HO C C2 C HO H HO H
C C1 H H OH H OH
H H
H OH OH H H OH H OH
CH2OH CH2OH
 La representación de Fisher se puede hacer marcando los enlaces que estén
delante del plano con trazo grueso y los situados detrás con trazo discontinuo,
pero generalmente los diferentes enlaces se presentan con trazos normales,
aunque se sobre entiende que los sustituyentes representados a derecha e
izquierda de la línea vertical están por encima del plano de representación y los
representados arriba y abajo, por debajo de ese plano.
 Por convención general la cadena carbonada se presenta en la vertical poniendo el
carbono más oxidado en la parte superior.
 3. Quiralidad
• Se denomina quiral toda figura geométrica, o todo grupo de
puntos, cuya imagen en un espejo plano, idealmente realizada, no
puede hacerse coincidir consigo misma.

• Algunas moléculas son como las manos. La izquierda es la imagen

especular de la derecha pero no son superponibles y por lo tanto
no son idénticas. Se llaman quirales.

mano izquierda espejo mano derecha no superponibles

 3. Quiralidad
Hay otras moléculas parecidas a un par de calcetines. Los
calcetines son imágenes especulares un del otro y también son
superponibles.

Una molécula o un objeto superponible a su imagen especular se

denomina aquiral.
los calcetines son idénticos.
3. Quiralidad
Los enlaces y los átomos
están alineados

H2O es aquiral

Los enlaces y los átomos

están alineados

Girar la molécula para CH2BrCl es aquiral

alinear los enlaces
 3. Quiralidad
Si una molécula posee un plano de simetría es un sistema aquiral.

Metano (solo se muestra Diclorometano Bromoclorometano Bromoclorofluorometano

un plano de simetría)

 Una molécula quiral existe en dos formas estereoisómericas llamadas

enantiómeros. Estos son objetos no superponibles con sus imágenes
especulares.
 3. Quiralidad
Enantiómeros

Ni los enlaces ni los átomos son

CHBrClF es una molécula quiral superponibles.
 Un átomo de carbono unido a 4 sustituyentes distintos se denomina carbono
asimétrico. Sin embargo su existencia no es garantía de quiralidad (como se
verá más adelante). Se llama también carbono estereogénico o estereocentro.
OH COOH Cl

* *

*
CH3 CH2CH3 HO H COOH

H CH3 H3C

2-butanol Acido láctico Acido 2-cloro-2-fenilpropanoico

 3. Quiralidad

3.1. Isomería óptica

 Las propiedades físicas de dos enantiómeros son idénticas: tienen los mismos
puntos de ebullición y de fusión, la misma solubilidad, la misma densidad, el
mismo índice de refracción, misma conductividad...etc.
 La actividad óptica de las parejas de enantiómeros es la propiedad
característica para diferenciarlos.

Vollhardt & Schore 5th Edition p:175

 Si la sustancia no es ópticamente activa no se observa ningún cambió en el

plano de vibración de la luz polarizada emitida.
 Si la sustancia tiene actividad óptica se observa una rotación de  grados del
plano de vibración de la luz polarizada emitida.
 3. Quiralidad
3.1. Isomería óptica
 Si la rotación del plano de la luz es hacia la derecha (en el mismo
sentido de las agujas del reloj) la sustancia es dextrógira y al
valorse le asigna signo positivo.
 Si el giro es hacia la izquierda (en el sentido contrario de las agujas del
reloj) la sustancia es levógira y a  se le asigna signo negativo.
 La rotación específica de una molécula ópticamente activa es una
constante física característica de dicha molécula:


 
t ºC

l.c

La rotación óptica indica la

composición enantiomérica

 3. Quiralidad

3.1. Isomería óptica

Rotación específica de algunos compuestos quirales

H H
CH2CH3 CH2CH3

NH2 CH3
H Br COOH COOH
CH3 OH
CH3 CH3
Br H
(-)-2-Brometano (+)-2-Brometano Ácido (+)-2-aminopropanoico Ácido (-)-2-hidroxipropanoico
[(+)-Alanina] [Ácido (-)-láctico]
-23.1º +23.1º +8.5º -3.8º
 Los enantiómeros puros presentan el mismo valor de rotación
específica pero de signo contrario.
 Por lo tanto, la rotación óptica resultante de una mezcla 1:1 de
enantiómeros es cero, es decir, es ópticamente inactiva. Este tipo de
mezclas se denomina racemato o mezcla racémica.
 3. Quiralidad

3.1. Isomería óptica

Configuración absoluta de un átomo de carbono asimétrico
La denominación de la configuración absoluta de un centro
estereogénico se basa en la mismas reglas de prelación
desarrolladas por Cahn, Ingold y Prelog.

Estas reglas permiten nombrar y describir la disposición en el

espacio de los sustituyentes sobre un centro estereogénico,
independientemente del signo de la rotación óptica de la
molécula.

El primer paso:

Colocar los cuatro sustituyentes 1, 2, 3, 4, del átomo de carbono
sp3 en orden decreciente de prioridad según las reglas CIP : 1 >
2>3>4
 3. Quiralidad

3.1. Isomería óptica

Configuración absoluta de un átomo de carbono asimétrico
El sustituyente de menor prioridad se encuentra lo más alejado
posible del observador.
 -Si el paso de 123 se hace en el sentido horario, el centro quiral
es R (rectus, latín, derecha).
 Si el paso 12 3 se hace en el sentido contrario a las agujas del
reloj, la configuración del centro quiral se denomina S (sinister,
latín, izquierda).

Isómero R

Isómero S
 3. Quiralidad

3.1. Isomería óptica

Configuración absoluta de un átomo de carbono asimétrico
 En la nomenclatura sistemática, R o S se añaden entre
paréntesis como prefijo del nombre del compuesto quiral.

(R)- butan-2-ol (S)-2-butanol

Es importante recordar que los símbolos R y S no muestran
ningún tipo de correlación con el signo de α.
 3. Quiralidad

3.1. Isomería óptica

Configuración absoluta de un átomo de carbono asimétrico
¿Que hacer cuando una molécula
no está orientada de manera que
el grupo de menor prioridad
esté alejado?
 3. Quiralidad
3.2. Moléculas con más de un centro esterogénico
 Los enantiómeros son Plano de
simetría
esteroisómeros que son imágenes 2 2 2
COOH COOH COOH
especulares no superponibles.
1 1 3
 Sus propiedades físicas H2N NH2 H3C
H H H
CH3 4
son idénticas con excepción 4 3 H3C 3 4 1H2N

de la rotación específica Configuración absoluta S Configuración absoluta R

 Los diastereómeros son isómeros configuracionales que no son

enantiómeros.
 Sus propiedades físicas y químicas son distintas.
OH COOH OH COOH

S * * S
S* * R
E Z OH OH OH OH
 3. Quiralidad
3.2. Moléculas con más de un centro esterogénico
COOH COOH COOH COOH
Ejemplo:
OH H H OH OH H H OH
* *
CH3 CHOH CHOH COOH
4 3 2 1 H OH H OH OH H OH H

ió n2
si c r
n po cribi CH3 CH3 CH3 CH3
s
o e de e El
m
áto u e (2S,3R) át (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S)
E l se p se omo
2 COOH pu e 2 CHOHCOOH
ed n p
e os
e s ic
OH H4 cr ión H OH
1 ib 1
ir 3 4
3 CHOHCH3 3 CH3

Doble intercambio para alejar Doble intercambio para alejar

el grupo con menos prioridad el grupo con menos prioridad

4H
4H
2 HOOCHCOHC CH3
CH3OHC COOH 2 3
3
OH 1
1OH
 3. Quiralidad
3.2. Moléculas con más de un centro esterogénico

Diastereómeros
Diastereómeros

Diastereómeros
Enantiómeros Enantiómeros

Diastereómeros
 3. Quiralidad
Plano especular
3.3. C0mpuestos meso
CH3 Enantiómeros CH3
S R
H Br Br H
Los estereoisómeros (R,R) y (S,S) son enantiómeros
S R
Br H H Br Los estereoisómeros (R,S) y (S,R) son idénticos.
CH3 CH3
H H3 C CH3
Br CH3
Diastereómeros R S
Br Br
Br H H
CH3 CH3 H3C H plano
especular
S R
H Br Br H

H
R
Br Br
S
H Es un estereoisómero con dos centros asimétricos
CH3 CH3 pero es aquiral. Las dos formas presentadas son
¿Enantiómeros?
Idénticos
superponibles y por lo tanto son idénticas
(Meso)

Se llama forma o compuesto meso a todo esteroisómero cuya

molécula no es quiral a pesar de poseer centros estereogénicos
 ¿Tienen los compuestos la misma fórmula molecular?
NO
No Isómeros
SI
Isómeros

¿Tienen los compuestos la misma conectividad?

NO SI

Estereoisómeros

¿Son interconvertibles por rotación en torno a enlaces simples C-C?

NO
SI
Configuracional

¿Es producida por un doble enlace?

SI NO

Óptica

¿Son los compuestos imágenes especulares no superponibles?

NO
SI