Ecuaciones de velocidad para
reacciones fluido-fluido
Cahuana Cabrera Karla Mirella
Gomez Zegarra José
Márquez Quispe Carlos José
●
Ecuación de velocidad para reacciones instantáneas;
casos Ay B
A(en fase gaseosa) + bB(en fase líquida)
productos
Si CB no es tan alta:
•
•
En el estado estacionario el caudal de B hacia el plano de
reacción será b veces mayor que el caudal de A hacia ese plano.
La velocidad de desaparición de A y B vendrá dada por:
A en la película gaseosa
A en la película líquida
B en la película líquida
Kag: coeficiente de transferencia de materia en la pelicula gaseosa
DAl y DBl : difusividades moleculares de A y B en la pelicula liquida.
• La relación entre pA y CA en la interfase está dada por
La Ley de Henry (G-L). (Ley de Nerst si se trata de L-L).
•
En una película laminar el desplazamiento de una
sustancia se da solo por difusión:
Eliminando los valores desconocidos de X, Xo, PAi y CAi,
tenemos:
Combinando los dos últimos términos:
…(I)
Ordenamos el primer término:
Por kAL/HA :
):
Finalmente la expresión de la velocidad será:
Válida siempre que CB se haga cero dentro de la película
●
CASO ESPECIAL CUANDO LA RESISTENCIA DE LA
FASE GASEOSA SEA DESPRECIABLE
Para el caso:
Kag=oo y Pa=Pai
Si no existiera reacción: ‘Absorción pura’ Xo = X (no habria plano de rxn)
A partir de:
Entonces la velocidad máxima de transporte de materia:
Comparandolo con:
Se define el factor de incremento de la velocidad debido a la rxn instantánea
que actua produciendo un mayor gradiente de concentraciones, que es la
fuerza impulsora de la difusión:
Por tanto la velocidad para un rxn infinitamente rápida sin
resistencia en la fase gaseosa se podria expresar como:
Caso especial en que CB sea alta
●
Si se eleva la concentración de B, es decir, si:
implica que la zona de reacción se desplace hacia la
interfase y permanezca en ella.
Quedando:
En consecuencia, la resistencia de la fase gaseosa es la
controlante.
Por eso un aumento de CB no cambia la velocidad global.
Para determinar cuál forma debe utilizarse en cada caso
específico, se pueden hacer las siguientes estimaciones:
Para el transporte de materia de un componente a través
de un líquido:
resultando:
A través de un gas:
entonces, para el potencial del proceso, en unidades de
concentración:
Sustituyendo estos valores en:
se observa que cuando:
• se puede emplear la expresión simplificada de la
velocidad.
Tener presente que esta expresión sólo permite estimar
órdenes de magnitud.
La ausencia del coeficiente cinético pone en manifiesto que
la velocidad está controlada por el transporte de materia.
Incluso aunque la resistencia de la película líquida sea la
controlante, si CB es suficientemente alta, la resistencia
controlante pasa a ser siempre la de la fase gaseosa.
Aquí usamos la forma general de la ecuación
de velocidad con sus tres resistencias
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Ecuación de velocidad para reacción lenta;
caso G
En este caso las dos películas y el seno del
líquido actúan como resistencias en serie y en
donde toda la reacción ocurre en el cuerpo
principal del liquido.
●
Ecuación de velocidad para reacción
lenta; caso G
Entonces la siguiente ecuación:
Se reduce a:
●
Ecuación de velocidad para reacción
infinitamente lenta; caso H
En este caso la resistencia a la transferencia
de masa es insignificante, las composiciones
de A y B son uniformes en el liquido y la
velocidad esta determinada únicamente por la
reacción química.
●
Ecuación de velocidad para reacción
infinitamente lenta; caso H
Entonces la siguiente ecuación:
Y se reduce a:
●
PARAMETRO DE CONVERSIÓN EN LA
PELÍCULA, MH
Para decidir si una reacción es rápida o lenta nos
fijamos en la unidad de la superficie de interface
gas-líquido, suponemos que la resistencia de la
fase gaseosa es despreciable, y definimos un
parámetro de conversión en la película:
●
PARAMETRO DE CONVERSIÓN EN LA
PELÍCULA, MH
Si M > 1 la reacción se efectúa íntegramente en la película, y el
área de la superficie es el factor controlante de la velocidad. Por el
contrario, si M < 1 no se efectúa la reacción en la película, y el
volumen global del líquido es el factor controlante de la velocidad.
De manera más precisa, se ha encontrado que:
1 . Si M > 4 la reacción se efectúa en la película, y tenemos los
casos A, B, C, D.
2 . Si 0,0004 < M < 4 tenemos los casos intermedios E, F, G.
3 . Si M < 0,0004 tenemos la reacción infinitamente lenta del caso
H.
