Ejercicios de electroquímica

Un acumulador de plomo Pb/H 2 SO4 / PbO2 está constituido por láminas de Pb esponjoso que
actúan como ánodo, y peróxido de Pb como cátodo inmersos en 500 mL de ácido sulfúrico
4,1M. Si el acumulador proporciona una corriente de 10 amperios/hora, calcúlese
a) La cantidad de peróxido de Pb que se ha transformado en PbSO 4
b) La concentración final de ácido sulfúrico

Cátodo: PbO2  2 H 2 SO4  2e  PbSO4  2 H 2O  SO42

Ánodo: Pb  SO42-  PbSO4  2e
Cantidad de electricidad Q= I  t=10A  3600s=36000 C
Q 36000C
moles de electrones =   0,373mol
F 96484C / mol
0,373
moles PbO2 consumidos en el cátodo   0,1865
2
moles H 2 SO4 consumidos en el cátodo = 0,373
239, 2 g
a) 0,1865mol   44, 61gPbO2
mol
b) moles iniciales de sulfúrico 4,1M  0,5L=2,05
moles consumidos de sulfúrico: 0,373
2, 05  0,373
Concentración final =  3,354 M
0,5
Al electrolizar una disolución de sulfato amónico, se forma en el ánodo persulfato amónico
(NH 4 ) 2 S 2O8 . El voltaje aplicado es de 6 V y el rendimiento de la corriente es del 82%.
Calcular la producción de persulfato por kW  hora

1kW  h  1000 J / s  3600 s  3, 6  106 J

Ánodo: 2SO42  S 2O82  2e
Cada mol de persulfato producido equivale a 2 moles de electrones, es decir 2F,
2mol  96484 C/mol =192968 C
1h=3600s
192968 C=Iútil  3600s  I útil  53, 60 A  0,82 I
I  65,37 A
W  Vap  I  t  6V  65,37 A  3600 s  1411960,98 J
kW  h
1411960,98 J   0,392kW  h
3, 6  106 J
1mol persulfato = 228g (NH 4 ) 2 S2O8 cada 0,392kW  h
Cada kW  h se producen 581,6 g de persulfato
La constante de formación del complejo diammin plata (I) es 1,47 107 . Calcular la
diferencia de potencialde un electrodo de plata introducido en una disolución obtenida
al mezclar volúmenes iguales de nitrato de plata 0,1 M y amoníaco 1M.
0
E Ag 
/ Ag
 0, 799V
Concentraciones iniciales
0,1 V
 Ag     0, 05M
0 2V
1 V
 NH 3 0   0,5M
2V


 Ag ( NH 3 ) 2

Ag   2 NH 3  Ag ( NH 3 ) 2 7
K f  1, 47 10 
 Ag    NH 3 
2

0, 05
 Ag     2,12 108
1, 47 107   0,5  2  0, 05 
2

0
E  E Ag 
/ Ag
 0, 059 log 
 Ag 

  0, 799  0, 059 log  2,12  10 8
  0,346
Se forma una pila constituida por un electrodo 0,1 M de calomelanos y un electrodode hidrógeno
en una disolución de ácido acético 0,2M. La FEM de la pila es 0,495V.
Calcular el pH de la disolución 0,2M de ácido acético y su constante de ionización.
El potencial del electrodo de calomelanos es 0,334V
Se forma una pila con un ánodo que es el electrodo de hidrógeno y un cátodo que es el electrodo
de calomelanos
Pt/H 2 /CH 3COOH 0,2M//KCl 0,1M/Hg 2Cl 2 /Hg
E cat  0,334
Ean  0, 00  0, 059 pH
Es el pH de la disociación del ácido acético
CH 3COOH  CH 3COO -  H 
E  0, 496  0,334  0, 059 pH  pH  2, 74   H    CH 3COO    1,82  10 3

 1,82 103 
2
CH 3COO    H   5
Ka    1, 7  10
CH 3COOH  0, 2  1,82 103 
La reducción del nitrobenceno en ácido sulfúrico concentrado en un cátodo de Pt
da lugar a fenilhidroxilamina, C 6 H 5 NHOH , que se transforma rápidamente en
p-aminofenol, NH 2C6 H 4OH . Calcúlese
a) La cantidad de p-aminofenol producido en 3 horas en una cuba que funciona
a 50 A con un rendimiento de corriente del 25%
b) El consumo de energía por Kg de producto si el voltaje aplicado es de 4V
C6 H 5 NO2  4 H   4e  C6 H 5 NHOH  H 2O
C6 H 5 NHOH  NH 2C6 H 4OH (Transposición de Bamberger)
M  109 g / mol
a) Q=Iutil  t=50A  0,25  3  3600s=135000 C
135000C
moles de e =  1, 4
96484C / mol
1, 4
moles p-aminofenol =  0,35  38,15 g
4
135000C
b) 1000g/109g/mol=9,17 mol   3538663,17C  I util  t  50 A  0, 25  t
0,35mol
t  283093s
1kW  h
W  Vap  I  t  4V  50 A  283093s  56618600 J   6
 15, 73kW  h
3, 6  10 J
a)
1
BrO3  6 H 3O   5e  Br2  9 H 2O G 0r 1  5FE10
2
Br2  2e  2 Br  G 0r 2  2 FE 20
2 BrO3  12 H 3O   10e  Br2  18H 2O 2G 0r 1  10 FE10
5 Br2  10e  10 Br  5G 0r 2  10 FE20
Br2  18H 2O  2 BrO3  12 H 3O   10e -2G 0r 1  10 FE10
5 Br2  10e  10 Br  5G 0r 2  10 FE20

6 Br2  18 H 2O  2 BrO3  10 Br   12 H 3O  G 0  10 F  E10  E 20 
G 0  10 F 1,52  1, 065   0  NO

b) La única especie reductora es el Br 

Es una pila de concentración
Ánodo: Ag=Ag   e E an  E 0  0, 059 log  Ag    E 0  0, 059 log s
an

Cátodo: Ag   e  Ag E cat  E 0  0, 059 log  Ag    E 0  0, 059log  0,14 

cat

0,14
E pila  E cat  E an  0, 059 log  0,18  s  1, 25 104 M
s
Ag3 PO4  3 Ag   PO43  K ps   3s  s  27 s 4  6,5 1015
3
E 0Pb2 / Pb  0,126
E 0Sn2 / Sn  0,140
a)
0, 059
Cátodo: Pb 2  2e  Pb Ecat  0,126  log  Pb 2   0,132
2
0, 059
Ánodo: Sn  Sn 2  2e Ean  0,140  log  Sn 2   0,173
2
E  Ecat  Ean  0, 041V
b) Sn  Pb 2  Sn 2  Pb G r  0
2 0,126  0,140 
 Sn 2  0,059
Ke   10  2,98
 Pb 2 
La reacción se produce en el sentido espontáneo, disminuyendo  Pb 2  y aumentando  Sn 2  ,
0, 059 0, 059
con lo que Ecat  0,126  log  Pb 2  irá disminuyendo y Ean  0,140  log  Sn 2 
2 2
irá aumentando, hasta que se alcance el equilibrio cuando Ecat  Ean  E  0.
La FEM de la pila irá disminuyendo hasta hacerse 0.

c) Sn  Pb 2  Sn 2  Pb
0,6-x 0,075+x
 Pb 2   0, 6  x  0,5  x  0,1
 Sn 2   0, 075  x  0,175
0, 059
Ecat  0,126  log(0,5)  0,135
2
0, 059
Ean  0,140  log(0,175)  0,162
2
E  0, 027
 0, 059 0, 059
d ) E  0, 02  Ecat  Ean  Ecat  0,126  log  Pb 2  +0,140  log  Sn2  
2 2
0, 059 0, 059
0, 02  0, 014  log(0, 6  x)  log(0, 075  x)  x  0,195
2 2
 Sn 2   0, 075  0,195  0, 27
e) Cuando E = 0, se alcanza el equilibrio G r  0
0, 059 0, 059
0  0, 014  log(0, 6  x)  log(0, 075  x)  x  0, 43
2 2
 Sn 2   0,505
e

 Pb 2   0,170
e

Sn  Pb 2  Sn 2  Pb
0,6-x 0,075+x
 Sn 2  0, 075  x
Ke   2,98   x  0, 43
 Pb 2  0, 6  x
 Sn 2   0,505
e

 Pb 2   0,170
e
 0
EFe 2
/ Fe
 0, 45
0
EFe 3
/ Fe 2
 0, 77
a ) E 0  1, 22  Gr0  2  96484 1, 22  235420,96
2(1,22)

K e  10 0,059
 2, 27 1041
b)
3 2 103
Cátodo: Fe  e  Fe Ecat  0, 77  0, 059 log  0, 625
0,1
0, 059
Ánodo: Fe  Fe 2   2e Ean  0, 45  log103  0,538
2
E  0, 625  0,538  1,163
c) Desproporción Fe 2  Fe  Fe3
Fe3  e  Fe 2 Gr01   F  0, 77
Fe  Fe 2  2e Gr02  2 F  0, 45  2 F  0, 45
2 Fe3  2e  2 Fe 2 2Gr01  2 F  0, 77
Fe  Fe 2  2e Gr02  2 F  0, 45
2 Fe 2  2 Fe3  2e -2Gr01  2 F  0, 77
Fe 2  2e  Fe -Gr02  2 F  0, 45

3Fe 2  2 Fe3  Fe Gr0  2 F  (0, 77  0, 45)  0
NO es espontánea
Cátodo: Ag   e  Ag Ecat  0,8  0, 059 log  Ag   
 Fe3 
Ánodo: Fe 2  Fe3  e Ean  0, 771  0, 059 log
 Fe 2 
(0, 02)
a) E  Ecat  Ean  0,8  0, 059 log(0,1)  0, 771  0, 059 log  0, 0112
(0,1)
b) 0  0,8  0, 059 log  Ag    0, 771   Ag    0,322
1(0,8  0,771)

c) K e  10 0,059
 3,1
 2 2
Cu / Cu , CuS sat / / Cu (0, 2 M ) / Cu
Es una pila de concentración
0, 059 (0, 2) 19
0,514  log  s  7, 6 10 M
2 s
2 37
K ps  s  5,8 10
a ) Pt / Fe2  (1M ), Fe3 (1M ), HCl (1M ) / /VO3 (1M ), VO 2 (1M ), HCl (1M ) / Pt
4
VO3   H  
Cátodo: VO3  4 H   e  VO 2  2 H 2O Ecat  1, 0  0, 059 log
VO 2  

2 3
 Fe3 
Ánodo: Fe  Fe +e Ean =0,771+0,059log
 Fe2  

VO3  4 H   Fe 2  VO 2  Fe3  2 H 2O
b) Cuando deja de ser espontánea es cuando está en equilibrio
4
VO3-   Fe 2   H  
0  Ecat - Ean  1, 0 - 0, 771  0, 059 log  0, 229  0, 059  4 pH
VO 2    Fe3 
pH  0,97
4
VO3-   Fe 2   H   (0, 01)(0,1)(1) 4
c) E  0, 229  0, 059 log  0, 229  0, 059 log  0,152
VO 2    Fe3  (0, 2)(0,1)
a) MnO4  8 H   5e  Mn 2  4 H 2O
8
0, 059  MnO4   H   0, 059  8 0, 059  MnO4 
E  1,51  log  1,51  pH  log
5  Mn 2  5 5  Mn2 
0 0, 059  8
E pH  1,51  pH
5
b)
 H    1  pH  0
0, 059  8
E00  1,51   0  1,51
5
 H    104  pH  4
0, 059  8
E40  1, 51   4  1,13
5
El potencial normal disminuye y por lo tanto disminuye el poder oxidante del
permanganato
Electrolisis en medio fundido
Al2O3  2 Al 3  3O 2
Al 3  3e  Al
1mol 96484C
100 gAl   3, 706mol  3  3, 706mole   1072839,14C
26,98 g mole
1072839,14
Q  It  t   8582, 7 s  2,38h
125
Aplicamos la segunda ley de Faraday
Ag   e  Ag
Au 3  3e  Au
mAg PE Ag 107,87 /1 2,158
    M Au  197, 05
mAu PE Au M Au / 3 1,314
 0, 059 1
Cátodo: Cl2  2e  2Cl  Ecat  1,358  log 2
 1,358  0, 059 log Cl  
2 Cl  
K
Ánodo: Ag  Ag   e Ean  0, 799  0, 059 log  Ag    0, 799  0, 059 log ps
Cl 
K
E  Ecat  Ean  1,358  0, 059 log Cl    0, 799  0, 059 log ps 
Cl 
1,358  0, 059 log Cl    0, 799  0, 059 log K ps  0, 059 log Cl   
1,358  0, 799  0, 059 log1,8 1010  1,134